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第十二章含氮化合物I 脂肪族硝基化合物;脂肪族硝基化合物的性质;;硝基化合物的α-H具有酸性， 遇碱生成亲核性强的碳负离子， 能发生类似羟醛缩合反应——Henry反应。;3、还原;4、硝基对芳环邻对位基团的影响;高沸点液体或固体；毒性；爆炸性；定香剂。;苯环上的亲核取代反应 ;反应机理：芳香环上的SN2反应 （加成—消除过程）;（1）第一步是Nu-与底物的加成，生成Meisenheimer络合物 （2）络合物中，硝基通过共轭作用，使苯环上的负电荷分散到O上 （3）第二步：L带着一对电子离去，完成反应 （4）整个反应中，加成是决速步骤 （5）NO2处于L间位时，失去活化作用，则L不易被取代 （6）NO2若与苯环不能有效地共轭（空阻），则NO2失去活化作用。;5、制备; 1. 命名、结构与物理性质：伯、仲、叔胺的区别与醇不同;胺的分类;[简单胺] 按所含烃基命名，氮上所连烃基名称???加胺字以胺为母体，氮上取代基用N定位。所·连烃基不同按次序规则将较优基团后列出。芳香仲胺或叔胺则在基前用N字; 三甲胺 二乙胺 N，N－二甲基苯胺 N－甲基－N－乙基苯胺; [季铵化合物]; 氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物具有旋光性，;10 胺、20胺能形成分子间氢键。(N-H···N)弱于(O-H···O)，胺的沸点比分子质量接近的醇低。叔胺由于氮原子没有氢而没有缔合作用，它们的沸点与相对分子质量接近的烷烃接近;试推测 a. 相同分子量的伯、仲、叔胺的沸点顺序。 b. 相同分子量的伯、仲、叔胺在水中的溶解度顺序。;; 芳香胺的碱性强弱与芳环上取代基的性质有关。芳环与氮上电子对共轭，使芳香胺的碱性减弱，芳胺的碱性小于氨。活化基轩可增加碱性，钝化基团则相反。;2) 胺的烷基化－季铵盐与季铵碱; 季铵盐易溶于水、熔点高。; 作相转移催化剂; 季铵碱受热分解，无?－H的季铵碱加热时发生SN2反应，有?－H的季铵碱发生 Hofmann消除反应。; E2消除 主要得到双键碳上取代基较少的烯烃。; ?-H与N+R3基本同步离去, E2历程。;;3) 酰化;扑热息痛;三乙胺中含有少量乙胺与二乙胺，如何将三乙胺提纯; 磺酰基取代胺氮原子上氢的反应 （磺酰化）; ;6) 胺与亚硝酸反应：脂肪伯胺与亚硝酸反应放出氮气，可用于氨基定量测量;重氮盐不稳定，可发生许多反应;致癌剂; ;[讨论];碘代物、氟代物的制备;2）被氢原子取代;提示：采用酰胺、重叠化;3）被羟基取代 （重氮盐的水解）; 4) 被硝基取代——Gatterman反应;偶联反应：重氮盐与酚或芳香胺的反应 ;2. 与芳胺的偶联 （pH=5~7）; 取代芳烃、芳胺、酚、酚醚等化合物与N,N-二甲基甲酰 胺(DMF)、三氯氧磷(POCl3)作用，在芳环上引入甲酰基。;对位取代的氢化偶氮苯, 重排 发生在邻位。; 4. 胺的制备;2) 酰亚胺的烷基化（Gabriel 盖布瑞尔合成法 制1o胺） ; 4) 硝基化合物的还原;6) 羰基化合物的还原胺化;练习：苄胺 N-甲基苯胺 苯胺 三苯胺;将下列化合物按酸性降低的顺序排列