氮族元素选讲2008年2月.doc

PAGE  PAGE 20 氮族元素选讲（2008年2月） 王振山 氮在地壳中的丰度为0.0046%，主要以单质存在于大气中；磷在地壳中的丰度为0.118%，主要以磷酸盐形式分布在地壳中；砷锑铋是亲硫元素，在自然界中主要以硫化物矿形式存在。 氮族元素通性：原子结构与元素的性质 元素名称元素符号电子构型次外层 电子数价电子层结构主要 化合价原子 半径元素 性质密度熔沸点氮7N[He]2s22p32nS2nP3-3-2,-1, +1,+2,+3,+4,+5逐渐增大 非金属性减弱 升高 升高 磷15P[Ne]3s23p38-3,+3,+5砷33As[Ar]3d104s24p318-3,+3+5金属性增强锑51Sb[Kr]4d105s25p318-3,+3,+5降低 铋83Bi[Xe]4f145d106s26p318[+14(4f)]+3,+51、原子结构 ⑴、相同点：最外层电子数均为5； ⑵、不同点： NPAsSbBi核电荷数依次增加，电子层数依次增加，原子半径依次增大，核对外层电子的引力依次减 弱。2、元素的性质 ⑴、相似点：①、最高正化合价为+5，最高价氧化物的化学式为R2O5，最高价氧化物水化物的通式为HRO3或H3RO4；②、负化合价为-3，气态氢化物的化学式为RH3。 ⑵、差异和递变规律： ①、元素的金属性和非金属性：从上到下，得电子能力依次减弱，失电子能力依次增强；元素的非金属性依次减弱，金属性依次增强。 ②、单质 N2PAsSbBi非金属准金属金属③、最高价氧化物的水化物 HNO3H3PO4H3AsO4*H[Sb(OH)6]两性偏酸*HBiO3只存在其盐强酸中强酸 Ka1=7.5×10-3中强酸 Ka1=6.5×10-3弱酸 Ka=4.0×10-5**如NaBiO3 酸性逐渐减弱，碱性逐渐增强。注释：锑酸H[Sb(OH)6]（可以看作H3SbO4+2H2O），两性偏酸，作为酸是一元弱酸，微溶于水，可溶于KOH溶液生成锑酸钾K[Sb(OH)6]。 ④、气态氢化物 ⑤、与同周期的氧族、卤族元素比较（以第三周期为例） H3PO4H2SO4HClO4PH3H2SHClPSCl中强酸强酸比H2SO4更强的酸(单质跟H2反应）生成越来越易，热稳定性依次增强； 还原性依次降低，碱性依次降低，酸性依次增强。元素的非金属性依次增强酸性逐渐增强§１、氮气 一、氮气的物理性质 1、在通常状况下，是一种无色、无味、无臭的气体； 2、密度比空气稍小[Mr.（N2）=28＜29（空气平均Mr.）]； 3、难溶于水（0℃1体积水中只能溶解0.023体积的N2，比O2低）；*潜水用的“人造空气”—He、O2，因为He比N2在血液中的溶解度小。 4、熔、沸点比O2低，在101.325kPa下，m.p.-209.9℃（雪花壮固体）,b.p.-195.8℃（无色液体）；临界温度126.3K(-146.85℃)很低，因此难于液化。 二、氮气的化学性质 N原子的活泼性，N2分子的稳定性。（N≡N键能大，为946kJ/mol，N2打开第一个键524KJ/mol，）*O2：493kJ/mol，H2：436kJ/mol，Cl2：247kJ/mol。N2(g)2N(g)，K=10-120，3000℃时N2解离的体积分数只有0.1%，很难觉察。通常状况下，氮气的化学性质不活泼，很难与其他物质发生反应。 1、跟O2的反应 N2(g)+O2(g)2NO(g)；=180.5kJ/mol；(25℃)=5×10-31 N2(g)+O2(g)2NO(g) 仅在在1200℃时，才开始有可逆反应发生，且反应很慢，NO分解的趋势极大；平衡混合物中φ(NO)＜0.1%。即使在1500℃左右，N2和O2化合平衡也几乎完全向左移动，而且反应速率很低，建立平衡约需30小时。3000℃时，平衡混合物中φ(NO)≈5%；4000℃时，φ(NO)≈10%。（电弧的温度可达4000℃，闪电时空气瞬间的温度高达20000℃~30000℃。） 2、跟H2的反应 N2(g)+3H2(g)2NH3(g)；=-92.4kJ/mol 3、跟Li、Mg、Ca、Sr、Ba、Ti等少数金属直接化合：在常温下，N2可与Li发生反应，6Li+N2=2Li3N；ⅠＡ族金属除Li外均不与N2直接反应。而与ⅡＡ族金属Mg、Ca、Sr、Ba则要在赤热的温度(700─800℃)下才反应，如3Ca+N2Ca3N2，3Mg+N2Mg3N2； （因此在金属冶炼及电子工业中常用锂、钙