景婵第6章节重量分析法和沉淀滴定法.pptVIP

第6章重量分析法和沉淀滴定法Gravimetric Analysis and Precipitation Titration ;6.1.1重量分析法的分类和特点(Classification of methods used in gravimetric analysis);1 沉淀法(Precipitation methods) 是重量分析法中的主要方法。这种方法是将被测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再将沉淀过滤，洗涤，烘干或灼烧，最后称量并计算其含量。 2;气化法（又称挥发法）(Volatization);利用电解原理，用电子作沉淀剂使金属离子在电极上还原析出，然后称量，求得其含量。 ;重量分析法的特点 ;6.1.2 重量分析对沉淀形式和称量形式的要求;例如，用Ba SO4重量法测定Ba2+或 SO42- 时，沉淀形式和称重形式都是BaSO4,两者相同；而用草酸钙重量法测定Ca2+时，沉淀形式是CaC2O4 ,灼烧后转化为CaO形式称重，两者不同。 ; a.沉淀的溶解度必须很小，这样能保证被测组分沉淀完全。 b.沉淀应易于过滤和洗涤。为此，希望尽量获得粗大的晶体沉淀。如果是无定形沉淀，应注意掌握好沉淀条件，改善沉淀性质。 c.沉淀力求纯净，尽量避免其它的杂质的玷污. d.沉淀应易于转化为称量形式。 ; a 称量形式必须有确定的化学组成，这是计算分析结果的依据。 b 称量形式必须十分稳定，不受空气中水分，CO2，O2等影响。 c 称量形式的摩尔质量要大，待测组分在称量形式中含量要小，以减小称量的相对误差，提高测定的准确度。; 例如，重量法测定Al3+时，可以用氨水沉淀为Al（OH）3后灼烧成Al2O3称量，也可8—羟基喹啉沉淀为8—羟基喹啉铝烘干后称量。按这两种称量形式计算，0.1000gAl 可获得Al2O3 0.1888g或1.704g(C9H6NO)3Al .分析天平的称量误差一般为±0.2mg，显然，用8—羟基喹啉重量法测定铝的准确度要比氨水法高。 ;6.2沉淀的溶解度及其影响因素;6.2.1 溶解度(Solubility)、溶度积(Solubility-product constant)和条件溶度积; 因纯固体物质的活度等于1，故 可见溶液中分子状态或离子对化合物状态MA（水）的浓度为一常数，等于S0.S0称为该物质的固有溶解度(intrinsic solubility)或分子溶解度(molecular solubility)。各种微溶化合物的固有溶解度相差颇大，一般在10-6~10-9mol/L。;若溶液中没有其他副反应，微溶化合物MA的溶解度s等于固有??解度和M+（A-)浓度之和。即 s= s0 +[M+]= s0 +[A-] ; K0sp为该微溶化合物的活度积常数，简称活度积。 ;若MA沉淀的溶解反应为主反应，还可能存在多种副反应;此时溶液中的金属离子总浓度[M′]和沉淀剂总浓度[A′]分别为： ;6.2.2.影响沉淀溶解度的因数;在实际工作中，通常利用同离子效应， 使被测组分沉淀完全。但沉淀剂加入过多， 可能引起盐效应、酸效应、络合效应等， 反而使沉淀的溶解度增大。一般情况下， 沉淀剂过量50%~100%是合适的，如果沉淀剂不易挥发，则以过量20%~30%为宜。;-1 -2 -3 -4 -5 -6 -7 -8 -9 -10 -11 -12 -13 -14 -15 ;盐效应(Effect of electrolytes on solubility);AgCl\BaSO4的溶解度与KNO3浓度的关系;酸效应(Effect of hydrogen-ion concentration on solubility); 例如，二元弱酸H2A形成的微溶盐MA，在溶液有下列平衡： ;当溶液中的H+浓度增大时，平衡向右移动，生成HA-；H+的浓度更大时，甚至生成H2A,破坏了MA的沉淀平衡，使MA进一步溶解，甚至全部溶解。 ;设MA的溶解度为s(mol/L)，则 S=[M 2+] S=[A 2-]+ [HA -]+ [H2A ]=cA2-;络合效应(Effect of complexes);影响沉淀溶解度的其他因素;B 溶剂的影响(Influence of the solvent) 　无机物沉淀大部分是离子型晶体，它们在水中的溶解度一般比在有机溶剂中大一些。 　当采用有机沉淀剂时，所得沉淀在有机溶剂中的溶解度一般较大。 C 沉淀颗粒大小的影响　　同一种沉淀，晶体颗粒大，溶解度小；晶体颗粒小，溶