煤系中镓的提取技文本.docVIP

1、我国粉煤灰的综合利用大多局限于制作商品混凝土,制作墙体材料和磁化肥等领域,而据有关资料报导,国外回收贵重金属镓的途径除了从炼铝、锌、钡、铜过程中回收镓外,还有一种途径,即是从富含镓的煤中提取,英国某公司采用还原熔炼—萃取法及碱熔—碳酸化法成功从粉煤灰中提取了金属镓。 粉煤灰的化学组成极其复杂,主要由硅、铁、铝、钙、镁、钛、钠、钾、锰、磷和氧等元素组成。这些成份除了以氧化物形态存在外,还以硅酸盐和硫酸盐等各种化合物的形式存在。 粉煤灰的组成主要为无机组分和有机组分。无机组分主要包括:1)微珠,根据成分主要有两大类,玻璃微珠和磁铁矿微珠。玻璃微珠依结构可分空心微珠、实心微珠、复合微珠等几种类型。赤铁矿微珠,呈园球型,粒径不等,主要成分为赤铁矿。2)不定型颗粒,主要成分为莫来石。3)碎屑石英,粒度小,但较均匀。另外还有一些别的未定的物质。有机成分主要包括未燃尽的残炭和未变化或变化不明显的煤粒。 在这个燃烧过程中,粉煤灰中镓来源于两个方面,其一是煤燃后形成的灰中自有的,其二是煤在燃烧过程中,一部分镓挥发后,由于粉煤灰的表面细孔特别丰富,吸附在粉煤灰的表面。从而富集了一部分镓。粉煤灰在燃烧之后,其中镓的赋存状态发生了极大的变化,一部分留在原矿里,另一部分在燃烧之后转化进入晶格里,而转化进入晶格的镓则被禁固于Al-Si玻璃体内,虽然不如真正的晶格态牢固,但远较其它形式紧密,而这种转化对化学法(湿法冶金法)提取镓极为不利。 2.2　工艺原理 粉煤灰中含有利用价值极高的金属镓,但因其含量低,很难用一般方法提取出来。本生产技术为尽可能的多提取粉煤灰中的金属镓,以便充分利用有效资源,首先将粉煤灰在一定的条件下进行焚烧,然后用酸浸出,再进一步提炼合格的金属镓。 镓在粉煤灰中有两种存在形式,一部分存在于粉煤灰的非晶质中,另一部分则被禁固于Al2Si玻璃体内而难以提取;利用镓及其盐容易与酸反应生成可溶性盐而进入溶液的特性,选择合适的酸,在一定的操作条件下将镓浸出到酸溶液中,通过过滤将固体物除去,澄清后的含镓酸溶液在吸附塔中用树脂进行吸附,将酸中的镓吸附出来,洗后的饱和树脂接着进行淋洗,淋洗后的贫树脂用稀碱液转型;淋洗合格液经处理后进行电解,得到合格镓产品。 优化生产工艺简述　　 本项目粉煤灰中提取镓等稀有金属的生产工艺主要为粉煤灰焚烧、酸浸、吸附、淋洗、电解等工序,其工艺流程见图1。 1)粉煤灰焚烧:发电厂来的粉煤灰经粗筛选后,用皮带输送机送入焚烧炉中。在焚烧中严格地控制焚烧温度和焚烧时间,尽可能地将禁固在Al2Si玻璃体中的镓解禁出来,以利于后序的酸浸工序,从而提取更多的金属镓。 2)酸浸:从焚烧炉出来的粉煤灰冷却后送入酸浸池,加入定量的特定浓度的酸溶液。控制酸浸温度,并在一定的搅拌条件下进行充分的酸浸反应。反应结束后再进行过滤,过滤后得到的固体物送到厂区外进一步综合利用,含镓的酸性滤液(吸附原液)进入下一工序。 　　3)吸附:来自酸浸工序的吸附原液以下进上出方式通过吸附嗒。溶液在树脂空隙中呈活塞状向上流动,树脂由塔底部向上逐渐饱和。待塔底部的树脂饱和后,将其排入计量桶内,排放出的树脂体积由塔顶补充。排入的饱和树脂加入到淋洗塔中;从塔顶流出的脱镓酯液返回到酸浸工序循环使用。 4)淋洗:先将饱和树脂用稀碱洗涤,以除去饱和树脂表面的颗粒杂质。洗后的饱和树脂接着用特制的碱性络合淋洗剂淋洗,淋洗过程与吸附过程相似。经 过淋洗后的贫树脂送转型工序再生,淋洗合格液送电解工序。 　　5)贫树脂转型:淋洗之后,贫树脂由塔底排出,返回吸附塔循环使用。但是在树脂返回吸附之前,必须对树脂进行再生,把树脂表面附着的和内部吸附的淋洗剂洗脱下来,并以转型剂对其转型处理。转型液返回淋洗剂配制工序。 　　6)电解:从淋洗工序来的淋洗合格液,经过简单的净化处理后进入电解槽。电解后,电解母液可配制淋洗剂循环使用;电解后获得的合格产品镓,送成品库。 2、镓的提取工艺 镓在地壳中稀少且分散，以类质同象的形式进人其他矿物晶格中，以独立矿物的形式存在极为罕见。镓常与铝共生。在含铝的矿物及岩石中赋存状态主要是以类质同象的形式替代铝，也可以像铝一样，在铝硅酸盐矿物中替代四面体中的硅，也有少部分的镓以吸附的形式存在。约有90%的镓作为炼铝工业的副产品获得，其余10%主要是从锌冶炼残渣中提取，少部分从煤灰中提取。 从煤灰中提取：在粉煤灰中的锦含量达12~230μg/g，具有提取价值。粉煤灰经碱法烧结后，用碳酸钠溶液浸出，经三次碳酸化及分离过程，可获得富镓沉淀。该沉淀用氢氧化钠溶液溶解，可用电解法制得金属镓。 镓、铟、锗的综合提取:到目前为止，对钵、铟、锗的综合提取还没有一种很好的，效率高的工业化方法。嫁、锗、铟的综合提取不仅能充分利用矿产资源，降低生产成本，提高经济效益，而且在一定