由二茂铁卟啉衍生物制备形貌可控的有机纳米结构2.docVIP

由二茂铁卟啉衍生物制备形貌可控的有机纳米结构：金属配位键对自组装纳米结构的形态，尺寸和半导体性能的调控作用 由功能有机分子自组装形成的高度有序的纳米结构引起了研究者广泛的研究兴趣，因为它们可以用来以构建分子水平的电器和光学设备如：电子导线，电子开关，电致发光器件，场效应晶体管，光电器件。 [1,2]因此，许多精心设计的分子构筑出具有不同形态的纳米结构，例如纳米纤维， [3]纳米带，[4]纳米粒子，[5]纳米管，[6]纳米囊泡。[7] 作为π-?共轭系统的典型代表，上世纪卟啉由于其广泛的生物相关性和工业应用[8]引起了人们越来越大的研究兴趣。近年来，卟啉化合物的自组装特性及纳米结构同样开始引起广泛的研究兴趣。研究结果显示卟啉衍生物的自组装行为主要依靠分子间 π-π相互作用。然而，在卟啉分子周围引入不同的官能团将会诱发其他分子间作用，例如：范德华力，氢键，亲水/疏作用，静电作用力，配位键等。这些作用力与卟啉分子间的?-?作用的协同或竞争关系导致了不同形态的纳米结构。[9]例如，无金属卟啉H2[DP(CH3COSC5H10O)2P]分子间的?-?作用导致在甲醇，正己烷中分别形成空心纳米球和纳米带。，在锌卟啉配合物Zn[DP(CH3COSC5H10O)2P] 中引入的Zn-O配位键将会与分子间 π-π作用产生竞争，结果导致在甲醇和正己烷溶液分别中形成了纳米棒和纳米空心球的纳米结构。[10]