第3章第1讲—热力学性质间的关系.pptVIP

热力学基本关系式 Maxwell关系式;能量方程的导数式：;上述关系式的意义在于：可用易于测得的热力学数据来计算那些难于测量的热力学数据。其它的关系式：;本章内容 熟练掌握热力学基本方程 掌握麦克斯韦关系式 掌握理想气体焓变和熵变的计算方法。 理解剩余性质的概念，重点掌握剩余性质与流体pVT 的关系。 掌握蒸汽压的概念，熟练运用安托尼方程计算纯物质的蒸汽压。; 纯物质的热力学性质：温度、压力、体积、焓、熵、内能、Gibbs 自由能、Helmholtz 自由能、热容、逸度等。 第二章描述可以测量的温度、压力、体积的关系，本章主要任务就是将不易测量的热力学性质表达成为p –V–T 的函数，并结合状态方程，得到从p –V –T 推算其它热力学性质的具体关系式。;主要思路： （1） 从热力学第一定律和第二定律出发，导出关联各热力学性质的基本方程。这些方程 非常重要，它们把U，H，S 等热力学性质与容易度量的量如p、V、T、热容（ ）等联系起来。 （2） 以过程的焓变、熵变为例，说明通过p –V –T 及热容，计算过程热力学性质变化的 方法。;第5讲 热力学基本关系式;封闭系统热力学基本方程式推导 热力学第一定律： （适用于恒质量封闭系统，可逆和不可逆过程） 微分： 其中，W为总功，包括膨胀功、表面张力功、电功、磁功、重力功、动能功等。 令 ，其中为膨胀功，为净功。 对于可逆过程，则p为系统压力；对于不可逆过程，p为环境压力。 ;对于可逆过程，根据热力学第二定律： ;推广： 根据热力学的定义 微分得到 ;封闭系统热力学基本关系式（适用于只有体积功存在的封闭系统，在符合封闭系统的条件下（即组成不变），用于两个不同相态间性质变化）。 推导条件：封闭系统，非体积功（净功）为零，可逆过程。 适用条件：封闭系统，可逆或者不可逆过程（只有状态函数，与过程无关）。 ;点函数间的数学关系式;有 如果是dz全微分，则： ;讨论 ：充要条件 ;提问 推导点函数与其导数之间的循环关系式 ;点函数间的数学关系式;麦克斯韦（Maxwell）关系式 ;得到;因为;麦克斯韦方程应用;膨胀系数与压缩系数 ;麦克斯韦场