2冰铜熔炼理论基础.pptVIP

第 二 节 冰铜熔炼的理论基础;一、概 述 造硫熔炼是目前世界上广泛采用的生产工艺。 现代造锍熔炼是在1150-1250℃的高温下，使硫化铜精矿和熔剂在熔炼炉内进行熔炼。炉料中的铜、硫与未氧化的铁形成液态铜锍。 炉料中的SiO2，Al2O3，CaO等成分与FeO一起形成液态炉渣。炉渣是以2FeO·SiO2(铁橄榄石）为主的氧化物熔体。铜锍与炉渣基本互不相溶，且炉渣的密度比锍的密度小，从而达到分离。; 冰铜是在熔炼过程中产生的重金属硫化物为主的共熔体，是熔炼过程的主要产物之一，是以Cu2S-FeS系为主并溶解少量其它金属硫化物（如Ni3S2、Co3S2、PbS、ZnS等）、贵金属（Au、Ag）、铂族金属、Se、Te、As、Sb、Bi等元素及微量脉石成分的多元系混合物。; 加入熔炼炉的物料（铜精矿或焙烧矿及含铜返料、熔剂等）中，主要是铜和铁的硫化物，还有氧化物，如SiO2、CaO、FeO等，其中SiO2为主。三、造锍熔炼过程的基本原理 1、造锍熔炼过程的主要物理化学变化 造锍熔炼过程的主要物理化学变化为：水分蒸发，高价硫化物分解，硫化物直接氧化，造锍反应，造渣反应。;（1）水分蒸发 目前除闪速熔炼、三菱法等处理干精矿外，其他方法的入炉精矿，水分都较高（为6%~14%）。这些精矿进入高温区后，矿中的水分将迅速挥发，进入烟气。;（2）高价硫化物的分解 熔炼未经焙烧或烧结处理的生精矿或干精矿时，炉料中含有较多的高价硫化物，在熔炼炉内被加热后，离解成低价化合物，主要反应有： 2FeS2(s)→2FeS(s)+S2(g) (2-1) 300 ℃开始，560℃激烈进行，在680 ℃时，分解压Ps2=69.06千帕 ; 2CuFeS2(s)→Cu2S(s)+2FeS(s)+1/2S2 (2-2) 550 ℃开始。 2CuS(s)＝Cu2S(s)+1/2S2 (2-3) 400 ℃开始，600 ℃激烈反应。; 另一类热分解反应是碳酸盐的分解： CaCO3=CaO+CO2 (2-5)  在910 ℃ ，Pco2=101.32千帕  MgCO3=MgO+CO2 (2-6)  在640 ℃ ，Pco2=101.32千帕 所有分解反应均为吸热反应。离解生成??S2被炉中的氧化气氛氧化为SO2。;（3）硫化物直接氧化 在现代强化熔炼炉中，炉料往往很快地就进入高温强氧化气氛中，所以高价硫化物除发生离解反应外，还会被直接氧化。主要的氧化反应有： 高价硫化物的直接氧化;低价的化合物的氧化反应 2FeS(l)+3O2(g) =2FeO(g)+2SO2(g) (2-11)10Fe2O3(s)+FeS(l)= 7Fe3O4(s)+SO2(g) (2-12) 2Cu2S(l)+3O2(g)=2Cu2O(l)+2SO2(g) (2-13);在强氧化气氛下，FeO可继续氧化成Fe3O4。 3FeO(l)+1/2O2=Fe3O4(S) (2-14)  铁硫化物生成Fe3O4的趋势是不可避免的，只是随炉型，程度不同。;（4）造锍反应 上述反应产生的FeS和Cu2O在高温下将发生下列反应： FeS + Cu2O = FeO + Cu2S 一般说来，在熔炼炉中只要有FeS存在，Cu2O就会变成Cu2S ，进而与FeS形成锍。这是因为Fe和O2的亲和力远远大于Cu和O2的亲和力，而Fe和S2的亲和力又小于Cu和S2的亲和力。;（5）造渣反应 炉料中产生的FeO 在有存在时，将按下式反应开成铁橄榄石炉渣： 2FeO + SiO2 = （2FeO·SiO2） 硫化物的氧化和造渣反应是放热反应。利用这些热量可以降低熔炼过程燃料消耗，甚至可实现自热熔炼。 此外，炉内的Fe3O4在高温下也能与FeS和SiO2作用生成炉渣。 3Fe3O4 + FeS + 5SiO2 = 5(2FeO·SiO2) + SO2 ;1、冰铜