我国无机阻燃剂的现状与发展.docVIP

我国无机阻燃剂的发展与应用 一、引言 阻燃剂是合成高分子材料的重要助剂之一，添加阻燃剂对高分子材料进行阻燃处理，可以阻止材料燃烧或者延缓火势的蔓延，使合成材料具有难燃性、自熄性和消烟性。随着石油化工材料被广泛应用到国民经济的诸多行业中，如建筑业、塑料制品业、纺织业、运输业、电子电器业、航天业，阻燃剂在防火安全和环境保护方面的重要性愈加不容忽视。随着社会的发展和科技的进步，人们对材料的阻燃性能要求也愈来愈高，我国自80年代以来，阻燃剂的研制、生产及推广应用得以迅速发展，阻燃剂的品种日趋增多、产量急剧上升。目前，据粗略估计，全球阻燃剂的65%~70%用于阻燃塑料，20%用于橡胶，5%用于纺织品，3%用于涂料，2%用于纸张及木材。近年来，随着防火安全标准的日益提高和塑料产量的快速增长，我国阻燃剂的用量正处于快速增长期。 阻燃剂按照化学组成可分为无机阻燃剂和有机阻燃剂，其中，无机阻燃剂除了有阻燃效果外，还具有低发烟率和可抑制氯化氢产生等作用，使得被添加材料具有无毒性、无腐蚀性和低成本等优点。从全球看来，无机阻燃剂消费量远远高于有机阻燃剂，如美国、西欧和日本等工业发达国家无机阻燃剂的消费占总消费量约60%，而我国不到10%，因此我国发展无机阻燃剂非常紧迫，而具有巨大的应用前景。目前无机阻燃剂主要品种有氢氧化铝、氢氧化镁、无机磷、硼酸盐、氧化锑等。 二、研究进展 1、氢氧化铝 氢氧化铝是问世最早的无机阻燃剂之一，也是国际上阻燃剂中用量最大的一种。目前氢氧化铝占全球无机阻燃剂消费量的80%以上，广泛应用于各种塑料、涂料、聚氨酯、弹性体和橡胶制品中，具有阻燃、消烟、填充三大功能，不产生二次污染，能与多种物质产生协同作用、不挥发、无毒、无腐蚀性、价格低廉。 阻燃剂用氢氧化铝一般是以工业氢氧化铝为原料，采用合适的方法进行精制和表面处理而制得，这样制成的氢氧化铝，其粒径小于5μm，适合于作高分子材料的阻燃剂。亦可采用尿素水解中和法和铝酸钠法直接制备阻燃剂用氢氧化铝。氢氧化铝的粒度和用量对材料阻燃性能和材料物理性能影响较大，当颗粒过粗和填充量过大时，会降低合成材料的物理性能，为了改进这些不足，人们对氢氧化铝主要进行以下改性与处理。一是表面改性，氢氧化铝具有较强的极性和亲水性，同极性聚合物材料相容性差，人们通常采用硅烷和酞酸酯类偶联剂对氢氧化铝阻燃剂进行表面处理，改善其与聚合物的粘接力与界面亲合性。经过表面改性处理的氢氧化铝，其阻燃性能和被阻燃基材的抗拉强度、伸长率等与处理前相比均有大幅提高。二是超细化和纳米化处理，为改善无机阻燃剂与树脂的亲和性，提高阻燃成分在树脂中的分散度和均一度，必须采用纳米技术对阻燃剂进行超细化处理。由于纳米化以后的氢氧化铝比表面积增大，表面活性大大增强，抵消了由于其与树脂极性不同而引起树脂机械性能下降的影响，并对刚性粒子有增塑作用。近年来纳米氢氧化铝的制备与合成已成为研究的热点，其合成方法主要有液相共沉淀法和超重力反应沉淀法。目前国外多种超细甚至纳米氢氧化铝商品上市，我国也有多家企业生产超细产品。三是大分子键合，采取大分子键合的方式进行氢氧化铝改性，改性后的产品张力明显下降，可以较好改善填充后聚合物的机械性能。 氢氧化铝也存在许多不足之处：氢氧化铝的阻燃效果随着添加量的增加而增强，但是填充量过大会降低物质的强度；氢氧化铝单位质量吸热量较大，分解温度低，在245~320℃的温度范围内完成脱水反应，因此只能适用于加工温度较低的聚合。 2、氢氧化镁 氢氧化镁是一种添加型的绿色环保型的无机阻燃剂，与同类无机阻燃剂相比，具有更好的抑烟效果。火灾亡人事故中有80%是由有毒烟气窒息导致，当代阻燃剂技术中“抑烟”显得比“阻燃”尤为重要。氢氧化镁的分解能高(1137kJ/g)，热容也高，与目前常用的无机阻燃剂氢氧化铝相比。其热分解温度高出140℃，从而使的添加氢氧化镁的合成材料承受更高的加工温度，有利于快速挤塑加工，缩短模塑时间，同时亦有助于提高阻燃效率。上世纪80年代初，西方发达国家开始进行氢氧化镁各种生产方法的深入研究，并取得了良好的经济和社会效益。80年代中后期，我国多家单位相继进行阻燃剂氢氧化镁工艺研究工作，并用它们逐步取代传统阻燃剂投入使用，取得了理想的阻燃效果。尤其氢氧化镁与其他阻燃剂有良好复合能力，复配使用可广泛用于聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、高抗冲聚苯乙烯和ABS等塑料、橡胶行业。采用不同的原料，氢氧化镁可采用多种生产方法，其中比较经济的有:苦卤水-石灰中和法，卤水的氨水合成法，菱镁矿法以及白云石多级碳化-水解合成法。这些方法原料来源方便，价格低廉，生产工艺比较简单。我国目前氢氧化镁阻燃剂生产能力约为113万吨/年，生产企业十余家，与国外先进水平相比，还存在严重的不知，主要表现为规模小、品种少、三废污染严重，改性与应用研究水平滞后