6-7典型复杂反应.pptVIP

第七节 典型的复杂反应 ;一. 对峙反应;总反应速率为:;将dcA=d(cA?cA,eq)代入上式, 得: ;图为1-1级对峙反应的c~ t图:;得 cA,eq=cA,0/5; (2)在指定时间后A和G的浓度都与反应物初浓度有关。将 cA,eq=cA,0/5 和 t=6000 s代入式(b), 得: ;若Ea1Ea2, 适当升高反应温度, 既可增大反应速率, 又有利于使反应正向进行。 若Ea1?Ea2, 在反应初期, 反应速率随温度升高而增大。而在反应后期, 反应速率则随温度升高而减小。;平行反应(parallel reaction): 一种或几种反应物同时进行几个不同的反应。一般将速率较大的或生成目的产物的反应称为主反应, 将其他反应称为副反应。;最简单的一级平行反应: ;上两式相除, 得: ; ; 一个反应要经历几个连续的中间步骤, 并且前一步的产物为后一步的反应物, 则该反应称为连续反应(consecutive reaction)。龙胆三糖水解反应: ;整理后得:; 中间产物浓度所能达到的极大值记为cG,m, 相应的反应时间记为tm。则: ;k1=1.5?10?3 s?1, k2=3?10?3 s?1, 开始时反应物A的浓度为1 mol?L?1, G和H的浓度均为零。求: 中间产物G的浓度达极大值的时间tm。 ; 链反应(连锁反应), 是由大量的、反复循环的连续反应组成的, 通常有自由原子或自由基参加的反应。自由原子或自由基是含有未成对电子的原子或基团, 例如H?、Cl?、OH?、CH3?、CH3CO?等。;1. 链引发; 在光照、加热(300℃)或加入钠蒸气(此时温度只需100℃)的条件下，可引发H2与Cl2的气相反应H2+Cl2??2HCl 。;根据链传递过程中产生的新自由基或自由原子数目, 可将链反应分为直链反应和支链反应。;(1)直链反应 链传递的每个基元反应只产生一个新自由基或自由原子。例如H2和Cl2的气相反应: ;链传递 ;3. 链终止; 有时链反应终止过程发生在容器壁上 链终止反应的速率常数很大, 反应速率却很小, 使链传递过 程得以顺利进行 减小容器体积, 相对增加器壁表面积, 或加入固体粉末, 都可使链反应速率减小或终止 加入阻化剂也可以使链反应速率减小或终止; 在研究复杂反应的速率时, 为了重点研究控制总反应速率的主要反应步骤，常忽略一些次要的因素, 采用一些简化处理的方法。;1. 稳态近似法 ; 说明当k2k1时, 中间产物G的浓度在整个反应过程中都很小, 且当反应稳定进行时近似地等于常数。 图是当k2k1时, 连续反应中各反应组分的浓度与时间的关系。 ;2. 平衡态近似法 ;第一步反应中正、逆反应速率都远大于第二步反应速率, 则:;将上式代入反应速率方程, 得: ;单击网页左上角“后退”退出本节