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涂料领域合理应用TDI的讨论 刘宝丰 徐进 王坚智 王德秋 周玲 聚氨酯研究所 摘要：目前，由于甲苯二异氰酸酯(TDI)制品泛黄，其在聚氨酯涂料行业中的重要作用被全面否定，这是非常片面的观点。本文从聚氨酯涂料领域的现状及发展趋势出发，分析了TDI在合成聚氨酯固化剂过程中，较其他异氰酸酯相比的几种优势。分别从成本和对固化剂影响等方面介绍了几种适合以TDI为原料的涂料品种及其应用场合。 关键词：催化剂，聚合度，黄变 1、前言 当前涂料行业领军的三大树脂分别为丙烯酸树脂、环氧树脂以及聚氨酯树脂，其中聚氨酯树脂以其优良的耐候性、耐溶剂性、抗低温及与基材结合力高等有点，应用越来越广泛。目前市场上的聚氨酯树脂一双组分为主，即固化剂组分和羟基树脂组分。 通常双组份聚氨酯涂料包括固化剂、树脂（成膜物质）和稀释剂三大部分，其中固化剂组分是以异氰酸酯为主要原料而合成的。涂料行业中常用的异氰酸酯为TDI、HDI、MDI及IPDI等四种，应用最多的是甲苯二异氰酸酯(TDI)。 2、TDI聚氨酯固化剂的优势 尽管日照下TDI型固化剂漆膜发生黄变较HDI的严重，但TDI在涂料行业的使用量还是高于HDI。这是由于 HDI挥发性及毒性都高于TDI，不利于聚氨酯漆的环保性；其次TDI反应活性明显高于HDI（TDI在70℃下与醇类物质反应速度是HDI的353倍[1]），故生产转化率好；再次TDI型的漆膜硬度、附着力以及大多种溶剂的溶解度好于HDI型（如环己酮等），在木器底漆及防腐漆上使用非常理想。2009年以来国内TDI市场进入饱和期，市场价在两万元/吨左右仅是HDI的1/4，故拥有巨大价格优势，且合成固化剂的生产成本及技术难度也远低于HDI，因此市场上对TDI的需求量更多。 MDI合成的固化剂会形成双醌式结构，黄变较TDI更为严重。MDI本身活性过高，其固化剂施工时间很短不适合喷涂的施工方式，因此受到很大限制，且价格也不占优势，在涂料行业的用量有限[2]。 IPDI虽然性能好于HDI，但价格非常高，且基本依赖进口，只有特别高档的涂料品种才会使用其作为原料。 3、TDI聚氨酯涂料的适用范围 TDI及其制品在光照及受热情况下会形成醌式结构，因此黄变是不可避免的。这是制约TDI大量进入涂料市场的最大障碍。但在很多领域TDI型固化剂是完全适合使用的[3]。 TDI固化剂用于防腐涂料中的性能不比HDI型的差，考虑美观性因素TDI完全可作为防聚氨酯腐漆底漆及中漆使用，性能可达到并超过HDI型固化剂。对于表色要求不高的储罐内、设备内等场所使用的面漆，TDI型面漆涂料本拥有硬度性能及原料成本优势。 木器漆与防腐漆相似，在聚氨酯木器漆底漆中使用TDI型固化剂，实干较脂肪族异氰酸酯固化剂快很多，提高了木器厂生产效率；TDI型固化剂的涂料与基材结合力好，漆膜附着力高更适合底漆使用。 4、改善TDI聚氨酯涂料面临问题的途径 目前TDI型聚氨酯涂料面对的最主要的问题来自两方面，首先是该制品在光照下易于黄变，极大限制了TDI在面漆中的应用；其次也是整个异氰酸酯都面临的问题及，即对环境的影响问题。 （1）改善TDI黄变对涂料制品的影响 TDI及其制品日照下泛黄这一缺点使其固化剂的应用受到很大限制，常用的聚氨酯面漆都尽量避免或少用TDI作为原料。但在面漆以外的领域TDI是很有用武之力的，在防腐、防火漆以及木器漆等常见漆种的中漆及底漆均可使用。 当前异氰酸酯固化剂主要TMP-异氰酸酯型和异氰酸酯三聚体型以及缩二脲三大类型，市场TMP-异氰酸酯型用量最多，是主要的固化剂商品。此种固化剂多采用三羟甲基丙烷（TMP）为原料中的交联剂，其用量很大，例如TDI型固化剂中TDI与TMP质量比在3.89~4.10左右。虽然TMP作为原料的固化剂性能优越，包括脆化温度低、硬度好等，但TMP价格很高，通常生产厂家会掺入一定量羟基树脂替代部分TMP以降低成本和改善某些特性，这些羟基树脂以醇酸树脂、蓖麻油、聚醚、松香或改性蓖麻油等。此种改性固化剂很多性能上不及纯TMP-异氰酸酯固化剂，但价格便宜，在低端领域应用广泛，对色度上要求也不高，因此使用反应活性较好、价格便宜TDI作为异氰酸酯原料非常适合。 此外在防腐漆中主要成膜物质多为环氧树脂，此树脂本身耐黄变性不好，不过防腐性能有益，因此没必要使用HDI与其搭配，TDI在低成本情况下便可达到更好的防腐效果。 （2）游离TDI对涂料制品的影响 游离异氰酸酯已公认会对人身造成危害，所以是聚氨酯涂料的一项重要的环境指标，随着社会环保意识的不断增强，游离异氰酸酯含量被要求的越来越严格。以TDI为例，之前聚氨酯漆膜游离TDI%要求为0.7%以下，现以提高到0.5%以下[4]。TDI反应活性较高，较脂肪族异氰酸酯游离单体容易去除，因此TDI型固化剂达到游离单体国家