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第十六章 周環反应
第十六章 周环反应;§17-1 周环反应及其特征;§17-2 电环化反应; 高度的立体专属性取决于两个因素：π电子数目；反应条件（hv or △）。;前线轨道理论对电环化反应的解释 ;4n 型： ; （1）前线轨道：能量最高的电子占有轨道HOMO（Higher Occupied Molecular Orbital）和能量最低的空轨道LUMO（Lowest Unoccupied Molecular Orbital）。
（2）周环反应中电环化反应的关环方式取决于HOMO，考虑轨道的对称性，关键是HOMO的对称性质。;（3）电环化反应为可逆反应，正逆反应以同一历程进行，只是所有的成键和断键过程两者相反（微观可逆原理）。 ;§17-3 环加成反应 ;二、理论解释 ;2．[4+2]加成反应——Diels-Alder反应 ;§17-4 σ-键的迁移反应 ; σ-键迁移的系统命名法如下式所示： ;二、 [1，j]迁移反应 ; (3)碳的[1，3]同面迁移是伴随着迁移基团构型翻转的，而[1，5]同面迁移则是构型保留的。 ; Cope重排是1，5-二烯及其衍生物在加热下的[3，3]迁移反应，是通过环状过渡态的协同反应，对于链状体系其历程被认为是通过椅式的环状过渡态。例如内消旋3，4-二甲基-1，5-己二烯仅仅重排成 顺、反-2，6-辛二烯。; 在酚醚的重排产物中，如两个邻位都被占，则烯丙基迁移到对位上。
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