化学反应动力学作业.docVIP

1 根据反应物的相态（气相、液相、固相、复相）不同，如何区分和表征它们的反应速率和反应过程？ 1.1 气相反应的反应速率和反应过程 气相反应的研究表明，大多数的气相反应其宏观表现为复杂反应，只有少数的反应才是简单的气相反应。对于气相反应的动力学过程的研究，一般均以基元反应为基础，从微观角度加以描述。气相反应按照反应分子数，分为单分子反应、双分子反应和三分子反应。 1.1.1 单分子气相反应 (1) 单分子气相异构化反应 a 正常的气相异构化反应。例如二苯基乙烯的顺反异构化反应，反应的实测动力学参数，频率因子 A=6.0×1012s-1，活化能E=179.1kJ/mol。 根据过渡态理论的统计力学的理论估算，在温度0~500℃范围内，频率因子A的数量级是1012~1013。可见，这种异构化反应的频率因子与通常情况下的单分子反应的频率因子的数值基本一致。所以，将具有较大的频率因子的反应活化能的顺反异构化反应称为正常的顺反异构化反应。 b 正常的气相异构化反应。例如顺丁烯二酸二甲酯的顺反异构化反应，反应的实测动力学参数，频率因子 A=1.3×105s-1，活化能E=110.9kJ/mol。 由于频率因子的数值相比是很低的，故称此类反应为反常的顺反异构化反应。 (2) 单分子气相分解反应 a 生成自由基（或活化原子）的反应。 这类反应可写成通式：，这类反应的共同特点是：反应分子取