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第三章 固溶体;3.1 概述;二、固溶体的分类;2、按杂质原子在晶体中的溶解度划分
(1)无限固溶体:溶质和溶剂两种晶体可以按任意比例无限制地相互溶解,又称为连续固溶体或完全互溶固溶体。
如: MgO+NiO?MgxCo1-xO (x=0~1)
PbTiO3+PbZrO3 ?Pb(ZrxTi1-x)O3 (x=0~1);三、固溶体的表示方法;四、固溶体的特点;2、固溶体与机械混合物
固溶体——均匀的单相,性质不同于A也不同于B
机械混合物——多相体系,各相保持各自的结构和性质;3.2 取代固溶体;二、晶体结构的影响:
1、要形成无限固溶体,两个物相要有等结构。但有相同的结构不一定能形成无限固溶体。
2、形成有限固溶体,两物相结构不一定相同。;三、离子电荷的影响
1、形成无限固溶体,相互取代的离子必须带同样的电荷:
Al2O3—Cr2O3, PbTiO3—PbZrO3, MgO—CoO
2、如果互相取代的离子的电荷不同,为保持电中性,则会产生空位或填隙子。
如:Al2O3在MgO中有一定的溶解度,Al3+进入MgO中占据Mg2+位 ;3.3 填隙固溶体;3.4 异价取代固溶体;一、离子补偿机理;(2)填隙阴离子:
例1. 氟化钙溶解少量氟化钇:Ca2+1-xY3+xF-2+x,F-占据萤石结构中的大空隙。
例2. UO2(萤石结构)氧化时伴随填隙O2-和U6+的产生:
(U4+1-xU6+x)O2+x;2. 被低价阳离子取代可能产生的缺陷;二、电子补偿机理(变价)——:金属、半导体和超导体;1、阳离子空位;(2)氧化物加热时吸收氧
室温下,淡绿色的NiO是绝缘体,加热时被氧化成黑色半导体。;2、填隙阴离子;3、阴离子空位;4、填隙阳离子;3.5 对形成固溶体条件的进一步讨论;3.6 固溶体的性质;一、卫格定律与雷特格定律Vegare’s Law and Retger’s Law;Vegare’s Law:
对许多物质(a1和a2 差别不大,15%)有:;二、固溶体的电学性能;三、固溶体的光学性质;2、人造宝石
以Al2O3为基体,添加不同的着色剂可制成不同颜色的宝石。
纯Al2O3单晶,无色透明——白玉石
添加Cr2O3 1~3%——红宝石;3.7 研究固溶体常用的几种实验方法;一、X射线粉末衍射(XRD);一、X射线粉末衍射;一、X射线粉末衍射(XRD);一、X射线粉末衍射(XRD);一、X射线粉末衍射(XRD);一、X射线粉末衍射;??、X射线粉末衍射;一、X射线粉末衍射;一、X射线粉末衍射;二、差热分析(differential thermal analysis, DTA);三、密度测量;三、密度测量;三、密度测量;三、密度测量-方法;比重瓶法
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