复旦大学无机化学课件之第8章节过渡元素概述.pptVIP

第八章 过渡元素概述;8.1.1过渡元素的原子半径;8.1.3 过渡元素的氧化态; 8.2.1 羰基配合物：通常金属价态较低 1. 金属与羰基成键特征：以Ni(CO)4为例;(σ1s)2;2. 羰基簇合物; 金属－金属(M－M)键是原子簇合物最基本的共同特点。 金属－金属(M－M)键见 8.2.4;8.2.2 含氮配合物; 形成双氮配合物时，N2分子最高占有轨道上的电子给予金属空的d轨道 （M←N2）， 形成σ配键； 同时金属M充满电子的d轨道则向N2空的π轨道反馈电子 （M→N2）， 形成d→p π反馈键。 协同成键作用加强了金属与N2分子的作用力，但却削弱了N2分子内部的键，相当于活化了N2分子。过渡金属双氮配合物的出现为常温、常压下固氮提供了途径 。;2. 一氧化氮配合物（亚硝酰配合物）;（2）弯曲型端基配位 ;（3）桥基配位;3. 亚硝酸根配合物 ;4. 硝酸根配合物 ; 四硝酸钛Ti(NO3)4中有4个双齿硝酸根，是8配位钛化合物（十二面体结构）。其中所有8个Ti—O键都是等同的。 ;8.2.3 乙烯配合物;Pt(II)5d8 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ —— —— —— —— —— 5d 6s 6p; 除Pt(Ⅱ)外，Pd(Ⅱ)、Ru(0)、Ru(Ⅰ)均易形成 乙烯配合物。;Mn2(CO)10 的 Mn(0)：↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ —— —— —— —— —— Mn(0) : ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ —— —— —— —— —— ;Co2(CO)8: ;2. 多重键;Re: 5d56s2 3e Re3+ 5d4;8.2.5 过渡金属与富勒烯配合物;