2章地球化学6-谢.pptVIP

地球化学;第二章 元素的结合规律与赋存形式;五、类质同象;五、类质同象;2.类质同象产物特点★类质同象元素同晶格同位随机分布；★发生类质同象后晶格构造类型、化学键类型一致或相近；★离子正负电荷的平衡不变；★晶格常数将微小变化；★所形成的晶体在岩石中呈单一物相出现 。(条纹长石？）;五、类质同象;五、类质同象;五、类质同象;异价类质同象通常服从周期表的对角线规则 （为什么？）;五、类质同象;五、类质同象;;五、类质同象;五、类质同象;五、类质同象;五、类质同象;Na+（1.02埃）--Ca2+ （1.00埃） （异价，半径差很小，完全） Na+ （1.02埃）—K+ （1.38埃） (同价，半径差大，高温完全，低温不完全） K + （1.38埃） --Ca2+ （1.00埃）(异价、半径差大，高温也不完全);五、类质同象;;五、类质同象;五、类质同象;（三）类质同象置换的条件和影响因素;五、类质同象;五、类质同象;五、类质同象;五、类质同象;;2. Ringwood 电负性法则：更适用非离子键化合物 E.A.Ringwood(1955) 提出：“当阳离子的离子键成分不同时，电负性较低的离子形成较高离子键成分（键强较高）的键，它们优先被结合进入矿物晶格”。 比如Zn2+ 、 Fe2+ 和Mg2+电负性分别为857.7kJ/mol、774kJ/ mol （1.7）和732kJ/mol （1.2） 。离子半径分别为：Zn2+ (0.083nm)、Mg2+ (0.078nm)、Fe2+(0.083nm)。半径相似，电负性不同，镁铁早结晶，锌化合时共价键性较强，难于以类质同象方式进入铁镁矿物，到晚期才以硅锌矿（ZnSiO4)和异极矿Zn4[Si2O7][OH]2.2H2O结晶;五、类质同象;2.决定了元素在共生矿物间的分配 e.g.花岗岩中，富K的长石、黑云母内：Ba、Rb、Pb 可以类质同象置换K而富集； 在黑云母、角闪石、磁铁矿内：Zn 可置换Fe而富集;;4. 类质同象的元素比值可作为地质作用过程和地质体成因的标志 如黄铁矿中的Co/Ni比值判别沉积还是岩浆热液 沉积黄铁矿Co/Ni1, 岩浆热液黄铁矿Co/Ni1 铁矿床：沉积成因Ni、Co含量较低，Co/Ni比值小； 火山和接触交代成因， Ni、Co含量较高，Co/Ni比值大； 沉积成因Ti/V比值较大（3.5); 火山和接触交代成因Ti/V比值较小（3.2) ;五、类质同象; 6.影响微量元素的集中与分散 如Be在 丰度较低的酸性花岗岩中反而可集中，而在丰度较高的碱性岩中分散。与两性（碱性、酸性）元素Be2+是否与Si4+类质同象形成[BeO4]6-有关（见P65-66) ★“晶体化学分散” ★“残余富集” ★被置换的主量元素含量高，有利于微量元素“残余富集”，如富镁基性超基性岩有利于Ni矿寻找 ★ 内生作用与外生作用转换或不同的内生作用阶段转换时，也可能造成元素的分散或富集 ;7.对自然环境的影响 Cd在闪锌矿中的类质同象对铅锌矿区环境的影响 8.推断物化环境 如地质温度计压力计 如橄榄石-辉石Ni、透长石-金云母Rb、二长石中Na长石分配温度计 lnKd = -? H/RT + B 其中：Kd= C固相/C液相 9.找矿的依据：直接与间接依据 变单一找矿为综合找矿、综合利用 10. 判断地质体之间的关系 微量元素进入晶格的先后不同，可用来判断地质体形成的先后顺序。如K、Rb、Cs的含量。 ;六、晶体场稳定能及其对过渡金属行为的控制;六、晶体场稳定能及其对过渡金属行为的控制;dε;四面体和立方体配位;③晶体场分裂能： 将一个孤立的过渡金属离子放在正八面体配位的晶体中时，五个d轨道都受到配位体负电荷的排斥，轨道总的能级提高；由于正八面体配位场中配位体质点处于直角坐标的三个垂直轴方向，故dr轨道电子云的瓣指向配位体，使两个dr 轨道电子的被排斥力比d?轨道的被排斥力大， dr轨道的能级要比d?轨道电子的能级高得更多。但若是在正四面体或立方体配位晶体中,则是d? 轨道的能级要比dr轨道电子的能级高得更多. dr轨道电子的能级与d?轨道电子能级间的能量差，称为 “晶体场分裂能”。;dγ;六、晶体场稳定能及其对过渡金属行为的影响;晶体场稳定能－CFSE（Crystal Field Stabilization Energy): 八面体CFSE = (2/5)Δo×N(t2g) － (3/5) Δo ×N(eg) N(t2g)和N(eg)分别为相应轨道中的电子数。;;;;3. 电子的高自旋状态和低自旋状态;4. 八面体择位能－OSPE;;;六、晶体场稳定能及其对过渡金属行为的影响;Ni、Co、Cr、V优先进入矿物(熔体中则减少