第二章表面活性剂概述.pptVIP

;§2.1 表面活性剂的概念 ; 常见的界面有：气-液界面，气-固界面，液-液界面，液-固界面，固-固界面。;; 如果在活动边框上挂一重物，使重物质量W2与边框质量W1所产生的重力F（F=（W1+W2）g）与总的表面张力大小相等方向相反，则金属丝不再滑动。;2、表面活性与表面活性剂; 如油酸钠就是这样一种物质。;表面活性;§2.2 表面活性剂的结构、分类及一般性质 ;亲水基团和亲油基团;亲油基对油有亲合性。可分为以下几类：;; 阴离子表面活性剂; 羧酸盐 RCOO－ 例如： 肥皂中的表面活性成分硬脂酸钠等; 阳离子表面活性剂;伯胺盐 R-NH3＋ ; 非离子表面活性剂;脂肪醇聚氧乙烯醚 R-O-(CH2CH2O)nH 俗称平平加系列，具良好湿润性能; 非离子型表面活性剂稳定性高，不易受强电解质无机盐类存在的影响，也不易受酸碱的影响；与其它类型表面活性剂的相容性好；在水及有??溶剂中皆有良好的溶解性能，具有良好的乳化、润湿、渗透性、以及起泡、洗涤、稳泡、抗静电等作用，且无毒； ; 两性表面活性剂; 氨基酸型 R-NH2CH2-CH2COO－ 洗涤性能良好，常作为特殊洗涤剂;----由于其特殊结构，具有许多优异性能，如良好的去污、起泡和乳化性能，耐硬水性好，对酸碱和多种金属离子都比较稳定，具有抗静电、杀菌、防腐蚀等使用性能，特别是其极低毒性和无刺激性以及良好的生物降解性能，使其在日用化学品应用中前景广阔。同时在纺织、印染、化纤、除锈方面都有相当用途。;§2.2 表面活性剂应用原理;（b）浓度相对升高，很快地聚集到水表面上，即表面吸附量大为增加、空气和水的接触相对减少，水表面张力下降。 ;（c）表面活性剂浓度逐渐升高，表面活性剂毫无间隙地密集于液面上，形成了单分子吸附膜。空气与水处于完全隔离状态，表面吸附达饱和。在溶液内部，增加表面活性剂,先是三三两两以疏水基互相靠拢，形成球形胶束的最初形式。水表面张力急剧下降。;§2.2.2 胶束及临界胶束浓度;球形胶束;棒状胶束;层状胶束;脂质双层与细胞膜;临界胶束浓度 (critical micelle concentration);表面活性剂浓度变大; 可以利用测定表面张力，电导率等方法达到测定临界胶束浓度目的;;--与表面活性剂降低水的表面张力基本性质直接相关的效用有：;§2.2.3 界面电荷;如固液界面： 固相表面因为本身电离或吸附溶液中的离子而带电，在其周围必吸引着与其电性相反、电量相等的离子；在界面上形成紧密层和扩散层，构成扩散双电层；;§2.2.4 胶束和增溶作用;（1）非极性分子在胶束内部的增溶 被增溶物进入胶束内部，即有如增溶物（烷烃等的增溶属于这种方式）溶于液体烃内，其增溶量随表面活性剂的浓度增高而增大。;（2）极性分子在表面活性剂分子间的增溶 被增溶物分子（长链醇、胺及酸等）增溶在胶束“栅栏”之间，即非极性碳氢链插入胶束内部，极性头处于表面活性剂极性基之间，通过氢键或偶极子相互作用联系起来。当极性有机物的烃链较大时，极性分子插入程度增大，甚至极性基也被拉入胶束内。;（3）在胶束表面的吸附增溶 被增溶物分子吸附在胶束的表面区域，或靠近胶束“栅栏”表面的区域，这种方式增溶在Cmc以上时，几乎呈一定值。;（4）在聚环氧乙烷链间的增溶。 具有聚氧乙烷链的非表面活性剂的增溶与前3种不同，被增溶物（如苯，苯酚）包藏于胶束外层的聚环氧乙烷的亲水链中。;两态模型;a :增溶作用在热力学上是一个可逆平衡过程。 这就是说，被增溶物在增溶剂中的饱和溶液可从过饱和溶液稀释得来，也可以从被增溶物逐渐溶解而得到。;3、增溶作用特点：;3、增溶作用特点：;;增溶剂为聚环氧乙烷型非离子型表面活性剂 当增溶剂为聚环氧乙烷型非离子型表面活性剂时，这种表面活性剂的增溶是由聚环氧乙烷链长起主要作用，必须同时考虑碳氢链长和聚环氧乙烷链长。 非极性被增溶物：对于具有相同聚环氧乙烷链长的非离子表面活性剂，碳氢链越长，增溶能力越强； 具有相同碳氢链长的非离子表面活性剂，其聚环氧乙烷链越长，增溶能力越弱。 极性被增溶物：在聚环氧乙烷型非离子表面活性剂的增溶量随聚环氧乙烷链的增长而增大。;增溶剂的不饱和性和构型 当表面活性剂中含有双键时，对直链烷烃和环烷烃的增溶能力下降。而对会芳香族或极性化合物的增溶能力增大。 亲油基具有分支的表面活性剂，其增溶能力较直链的小，这是因为支链亲油基阻碍被增溶物分子穿入的缘故。;增溶剂的离子性质