非金属元素及其化合物竞赛讲义.doc

非金属元素及其化合物 【赛点简索】 ● 非金属元素的周期表中右上方（氢在左上方）。非金属元素价电子数较多，原子半径较小，易得电子，因此常表现出氧化性。 ● 非金属元素氢、氟、氯、溴、碘、氧、硫、氮、磷、砷、碳、硅、硼等十三种元素的单质及其化合物（氢化物、氧化物、含氧酸、含氧酸盐的性质和重要反应）。 ● 卤素单质与水的反应，硼的特性及硼烷的结构和性质。 ●含氧酸酸性强弱的递变规律以及同周期、同主族元素的性质递变规律。水溶液中的常见离子的颜色和定性鉴定和分离。 【热点难点】 在所有的一百多种化学元素中，非金属占22种，除氢以外都位于周期表中的p区。它们为数虽然不多，但涉及的面却很广。首先是化合物种类繁多。自然界中存在的元素中，丰度最大的是非金属。80%以上的非金属在现代技术包括能源、功能材料等领域占有极为重要的地位。其中突出的为氢作为能源，硅作为半导体材料，石英光纤作为通讯材料，还有特种功能陶瓷等等。在超导、激光、生物医药等高技术领域，非金属起着与金属同等重要的角色。 1、非金属单质的结构 非金属单质的晶体结构大多数是分子晶体，也有少数原子晶体和过渡型的层状晶体，但不论是哪种晶体类型，分子中的原子间大都是以二中心二电子共价键相结合的，每种元素在单质分子中的共价键数目大多数符合8 – N规则，即以N代表非金属元素在周期表中的族数，则该元素在单质中的共价数等于8 – N。对于氢、氦则为2 – N。 稀有气体的共价数为8 – 8 = 0，形成单原子分子。卤素为8 – 7 = 1，每两个原子以一个共价键形成双原子分子。氢的共价数为2 – 1 = 1，也属同一类型。ⅥA族的硫、硒、碲为8 – 6 = 2，形成二配位的链形或环形分子，ⅤA族的磷、砷则形成三配位的有限分子P4、As4或层形分子如灰砷、黑磷等。ⅥA族的碳、硅的8 – 4 = 4，则形成四配位的金刚石型的结构。 2．卤素、单质与水的反应 卤素与水的反应有两种类型。其一是卤素置换水中的氧：2X2 + H2O = 4H+ + 4X－ + O2 其二是卤素的水解反应：X2 +H2O H+ + X－+HXO （X=Cl，Br，I） 3．硼和硼烷 （1）硼的外层电子构型和成键性质 硼处于第二??期第ⅢA族，具有2s22p1的外层电子构型。硼原子具有下面三个特点： （2）硼烷 硼和氢不能直接化合，但用间接方法可以制备一系列硼和氢的化合物，它们和碳氢化合物相似，称为硼烷。最简单的硼氢化合物是乙硼烷，又称二硼烷B2H6。 硼烷剧毒，是液体燃料，在空气中能自燃，极易水解，可以跟NH3、CO起加合反应。 B2H6 + 3O2 === B2O3 + 3H2O B2H6 + 6H2O === 3H3BO3 + 6H2↑ B2H6 + 2NH3 === [H2B(NH3)2][BH4] 4．碳的氧化物及其盐 碳有许多氧化物，其中最常见的是CO和CO2。 CO和N2、CN－等互为等电子体，CO分子中有三重键，1个σ键和2个π键。CO的（总）键能大于N2的（总）键能（如表），但CO与N2容易参加化学反应。原因为 ·· · · · · · · · O C O · · ①CO分子中C上的一对电子（比N2）容易和金属氧化物或金属发生反应。 Fe2O3(s) + 3CO(g) === 2Fe(s) + 3CO2(g) Fe(s) + 5CO(g) === Fe(CO)5(s) ②CO中的第一个π键的键能比N2中的小很多，因此CO的第一个键易断裂。 CO2是线型非极性分子，分子结构如图，其中C原子以sp杂化成键，分子中存在两个大π键（π34）。在526.8kPa、 –56.6℃时，CO2凝聚为固态（常称为干冰），干冰于–78.5℃升华。CO2的临界温度为31℃（加压可使CO2液化的温度 升高）， 900K 因此钢瓶中CO2应为液态。常态下，CO2是无色无臭的气体，不支持燃烧，但某些还原性很强的金属，例如燃烧着的镁带，即使在CO2中也能继续燃烧。 2Mg + CO2 ===== 2MgO + C CO2可溶于水，常压下273K时，100gH2O可溶解0.385gCO2，按体积比约1:1，饱和CO2溶液的浓度为0.03～0.04mol/L，溶液呈酸性pH≈4。习惯上把CO2的水溶液叫做碳酸。 碳酸盐有酸式碳酸盐和碳酸盐。大多数酸式碳酸盐易溶于水，正盐只有铵和碱金属（锂除外）的碳酸盐易溶于水，但易溶于水的正盐其相应的酸式盐溶解度却相对较小。 由于碳酸是二元弱酸，故其盐都有不同程度的水解。当金属离子与可溶性碳酸盐作用时党表现出不同的沉淀形式，这主要决定于反应物、生成物的性质和反应条件。 不同的碳酸盐对热稳定性可以相差很大，其规律为 （1