纳米微粒的结构与物理化学特性.ppt

第五章 纳米材料的制备方法 教学目的：讲授纳米微粒的制备方法及其原理 重点内容： 气相法制备纳米微粒 (气体冷凝法，氢电弧等离子体法、化学气相沉积法) 液相法制备纳米微粒 (沉淀法，水热法，溶胶凝胶法、模板法) 难点内容： 气相法和液相法合成纳米材料的成核和生长机理。 了解内容：溅射法、喷雾法、真空蒸镀法、通电加热法、固相法等 主要英文词汇 thermal evaporation, arc-plasma, chemical vapor deposition, precipitation, hydrothermal, sol-gel。 纳米微粒的制备方法分类： 1. 根据是否发生化学反应，纳米微粒的制备方法通常分为两大类：物理法和化学法。 2. 根据制备状态的不同，制备纳米微粒的方法可以分为气相法、液相法和固相法等; 3. 按反应物状态分为干法和湿法。 大部分方法具有粒径均匀，粒度可控，操作简单等优点； 有的也存在可生产材料范围较窄，反应条件较苛刻，如高温高压、真空等缺点。 纳 米 粒 子 制 备 方 法 物理法 化学法 粉碎法 构筑法 沉淀法 水热法 溶胶－凝胶法 冷冻干燥法 喷雾法 干式粉碎 湿式粉碎 气体冷凝法 溅射法 氢电弧等离子体法 共沉淀法 均相沉淀法 水解沉淀法 纳 米 粒 子 合 成 方法分类 气相反应法 液相反应法 气相分解法 气相合成法 气－固反应法 其它方法(如球磨法) 纳 米 粒 子 制 备 方 法 气相法 液相法 沉淀法 水热法 溶胶－凝胶法 冷冻干燥法 喷雾法 气体冷凝法 氢电弧等离子体法 溅射法 真空沉积法 加热蒸发法 混合等离子体法 共沉淀法 化合物沉淀法 水解沉淀法 纳 米 粒子 合 成 方法分类 固相法 粉碎法 干式粉碎 湿式粉碎 化学气相反应法 气相分解法 气相合成法 气－固反应法 物理气相法 热分解法 其它方法 固相反应法 §5.1 气相法制备纳米微粒 1. 定义： 气相法指直接利用气体或者通过各种手段将物质变为气体，使之在气体状态下发生物理或化学反应，最后在冷却过程中凝聚长大形成纳米微粒的方法。 2.优势： 气相法通过控制可以制备出液相法难以制得的金属碳化物、氮化物、硼化物等非氧化物超微粉。 3. 加热源通常有以下几种： 不同的加热方法制备出的超微粒的量、品种、粒径大小及分布等存在一些差别。 1）电阻加热； 2）高频感应加热； 3）激光加热； 4）电子束加热； 5）微波加热； 6）电弧加热。 A 电阻加热：(电阻丝) 电阻加热法通常使用螺旋纤维或舟状的电阻发热体。如图 加热材料： 金属类：如铬镍系，铁铬系，温度可达1300℃; 钼，钨，铂，温度可达1800℃; 非金属类：SiC(1500℃)， MoSi2 (1700℃)，石墨棒(3000℃)。 两种情况不能使用这种方法进行加热和蒸发： ① 发热体与蒸发原料在高温熔融后形成合金。 ②蒸发原料的蒸发温度高于发热体的软化温度。 目前这一方法主要是进行Ag、Al、Cu、Au等低熔点金属的蒸发。 电阻发热体是用Al2O3等耐火材料将钨丝进行包覆，熔化了的蒸发材料不与高温发热体直接接触，可以用于熔点较高的金属的蒸发：Fe, Ni等(熔点～1500C)。 由于产量小，该法通常用于研究。 B 高频感应加热： 高频感应加热是利用导体在高频交变电磁场中会产生感应电流(涡流损耗)以及导体内磁 场的作用(磁滞损耗)引起导体自身发热进 行加热的。类似于变压器的热损耗。 高频感应加热优点： 不存在加热元件的能量转换过程而无转换效率低的问题； 加热电源与工件不接触，因而无传导损耗； 加热电源的感应线圈自身发热量极低，不会因过热毁损线圈，工作寿命长； 加热温度均匀，加热迅速、工作效率高。 采用高频感应加热蒸发法制备纳米粒子的优点： 高频感应引起熔体发生由坩埚的中心部分向上、向下以及向边缘部分的流动，温度保持相对均匀恒定，熔体内合金均匀性好。 粒子粒径比较均匀、产量大，可以长时间以恒定功率运转，便于工业化生产等。 缺点是：高熔点低蒸气压物质的纳米微粒(如：W、Ta、Mo等)很难制备。 C 激光加热：Smalley 将具有很高亮度的激光束经透镜聚焦后，能在焦点附近产生数千度乃至上万度的高温，此高温几乎可以融化掉所有的材料。 原理： 当激光照射到靶材表面时，一部分入射光反射，一部分入射光被吸收，一旦表面吸收的激光能量超过蒸发温度，靶材就会融化蒸发出大量原子、电子和离子，从而在靶材表面形成一个等离子体。 等脉冲激光移走后，等离子体会先膨胀后迅速冷却，其中的原子在靶对面的收集器上凝结起来，就能获得所需的薄膜和纳米材料。 激光加热蒸发法制备纳米粒子的优点： (1) 激光光源设置在蒸发系统外部，不会受蒸发物质的污染； (2) 激光束能量高度集中，周围环境温度梯度大，有