药物合成第11章绿色合成设计.ppt

第十一章 绿色合成设计  ; 11.1 绿色化学;? 绿色化学的基本理念: 从可持续发展的理念出发,以防止污染为主,以治理污染为辅,开发从源头解决污染问题的一门化学科学。; 绿色化学的理想: 在于不再使用有毒、有害的物质，不再产生废物，不再处理废物。 绿色化学的主要特点: 是原子经济性，也就是说，在获取新物质的转化过程中充分利用每个原料的原子，实现“零排放”。 绿色化学的核心问题: 是研究新反应体系，包括研究新合成方法和路线、寻找新的化学原料、探索新的反应条件、设计和研制绿色产品等。 ;? 1. 防止污染优于治理污染 防止污染的产生，而不是在污染产生后再进行治理。近20年间，用于化学和化工过程的后处理以及废物处置费用占化学产品成本的比重越来越大。利用绿色化学的方法就可以减少或消除污染，从而减免了因治理污染所带来的费用支出，而防止污染要比治理污染费用小得多。;? 3.无害化学合成 无害化学合成是设计只采用和生产低毒或无毒化学品的合成。由于化学合成的危险来自于危害性和暴露性两个方面，减少或消除任一方面都可降低危险性。避免暴露固然可行，但降低毒性的生产才是根本的办法。因此，只要可能，应尽量采用毒性小的合成路线。; 5. 使用安全溶剂和助剂 这一原理是希望在合成反应过程中尽可能不使用助剂和溶剂，如果必须使用应选择五毒无害的助剂，因为助剂不能进入最终的产物之中，只能成为废物流中的一部分而造成环境污染。目前，解决的办法是在必须使用助剂时选择下列无公害的绿色助剂： （1）水作溶剂。与有机溶剂相比，水是理想的环境无害溶剂，因为它不会增加废物流的浓度，尤其是超临界水的使用效果更理想。 （2）超临界流体作溶剂，如超临界CO2。 （3）无溶剂反应。开发无溶剂反应的途径之一是设法寻找能起溶剂作用的反应试剂。 另外，设法使反应物在熔融态或者在固相表面直接反应，这些途径都可以避免使用助剂或溶剂。 ; 6. 设计能源经济性反应（design for energy efficiency） 合成反应所需的能量包括活化能、加热、冷却、高压、真空、超声波以及产物分离提纯所需的能量，这些能耗都给经济效益带来较大的限制。为提高经济效益，尽可能使合成技术在环境温度和压力下进行。为此，开发和使用催化剂可使反应途径改变，使反应易于进行。; 8. ?尽量避免不必要的衍生步骤 经过前面几章的学习知道，在设计一个化合物的合成路线时，为了提高选择性，常常使用导向和保护的方法，待反应结束后再除去导向基和保护基。显然，这些步骤是合成过程中多余的衍生步骤，不仅消耗资源，而且必然产生废物。因此，在合成中最大限度地避免衍生步骤，以降低原料消耗和避免环境污染。; ?11. 预防污染中的实时分析 分析测试手段不断发展和完善，开发出非常实用的实时分析方法，实现在线监测，对有害物质的生成做到提前控制。过量试剂的使用通过监测反应进程实现最小；还可通过在线监测调节反应条件，控制副产物的生成。 12. 防止意外事故的安全工艺 化学过程中所选用的物质及其形态应做到将意外事故的可能性降到最低，其中包括泄漏、爆炸和火灾。 化学选择性催化氢化不仅与催化剂相关，也与反应温度相关，一般说来，反应温度愈高化学选择性愈差。; 11.2 有机合成反应的原子经济性 本节具体介绍化学反应的新概念——一原子经济性、原子利用率和常见反应的原子经济性评价。;用下列反应表示原子经济性反应： A + B C + D (其中D=0) ?;%AU=;思考计算题：; 原子经济性反应往往是指100％的原子利用率的反应。若不是原子经济性反应则可计算它的原子利用率。 传统的合成生产产率的含义是：;以下反应是工业上已采用的原子经济性反应：; 11.3 常见合成反应的原子经济性 11.3.1 重排反应 重排反应（rearrangement reaction）是构成反应物分子的原子通过改变相互的位置、连接以及键的形成方式从而产生一个新分子的反应。重排反应是通过热、光及化学诱导等方法来控制的。这类反应的特点之一就是反应物分子中的所有原子经重新组合后均转移至产物分子中，无内在的废物产生。因此重排反应的原子利用率达到100％，它是原子经济性反应，是绿色化学的首选反应类型之一。; 11.3.2 加成反应 加成反应(addition reaction)是不饱和分子与其他分子相互加合生成新分子的反应。反应中发生了不饱和π键的断裂和σ键的形成。其通式为： A ＋ B