复旦有机课件6—conjugateddienes—1.ppt

前次课总结 炔烃的结构 炔烃的特性——末端炔的酸性 炔烃的反应 亲电加成：反应的取向和立体化学、与烯烃的竞争反应 氧化还原：试剂与产物的关系 聚合反应;§ 6.2 共轭双(二)烯：含C＝C－C＝C的碳氢化合物 一、共轭双烯的结构 多重键之间被一根单键隔开的体系 ——共轭体系 conjugated system; 几种烯烃的结构 共轭二烯 累积二烯 孤立二烯; 1, 3-丁二烯的结构 (P.231, 6.12) 平面形分子 顺反异构; 稳定性比较 (P.233);单双键交替结构(共轭)化合物每个双键的平均氢化热较低，比孤立二烯稳定。 分子呈平面结构，单键键长较短，p电子有离域现象。 单一Lewis结构式很难完整表达该化合物结构。; 实验证据 ;二、共振论 Resonance Theory (P.241, 6.14) 当一个分子、离子或自由基的结构可用一个以上不同电子排列的经典结构式(共振式)表达时，就存在着共振。这些共振式均不是这一分子、离子或自由基的真实结构，其真实结构为所有共振式的杂化体。 共振式 Resonance Contributors 之间只有电子排列的不同，没有原子位置和未成对电子数的改变 共振不是一种平衡 共振杂化体也不是所有共振式的混合物;共振式的书写 参与共振的原子应有p轨道 所有共振式的原子排列相同 所有共振式均符合Lewis结构式 所有共振式具有相等的未成对电子数;真实结构与共振式的关系 所有共振式对真实结构均有贡献，能量最低的共振式对真实结构的贡献最大。 共价键越多越稳定 满足八隅率的比不满足的稳定 异性电荷分离越少越稳定;电荷越分散，共振式越稳定 电荷分离的共振式中，负电荷在电负性大的原子上稳定 一个化合物能写出的相同共振式越多，这种共振式对真实结构的贡献越大;化合物的能量 所有共振式对体系的能量降低均有贡献，一个化合物能写出的共振式越多，这个化合物就相对越稳定。这种额外的稳定性称为共振能。 共振能 ＝ E (最稳共振式) – E (真实结构) ;1, 3-丁二烯;共轭二烯的稳定性 1, 3-戊二烯 1, 4-戊二烯;共振论应用举例 用共振论解释CO2与OHΘ的反应;用共振论解???化合物 哪个氧的碱性较强？;用共振论解释下列哪个负离子较稳定？;The Nobel Prize in Chemistry 1954 for his research into the nature of the chemical bond and its application to the elucidation of the structure of complex substances;三、共轭双烯的特性 (P.233, 6.12.3) 共轭加成 (1, 4-加成) (P.239~241);1, 2–加成产物和1, 4–加成产物的平衡;反应机理及反应进程——势能关系图;与卤素的加成 (I);与卤素的加成 (II);分析可能生成几种产物，写出机理并解释为何只生成所列出的产物？;共轭聚合 (P.249, 6.16)