二氧化氯制备_使用和安全性评述.pdf

2011 二氧化氯与水处理技术研讨会论文集 二氧化氯制备、使用和安全性评述 C. Michael Trottier Ray Ehrhart Scott Glynn 美国杜邦公司 摘要:单向和循环系统中，二氧化氯(ClO2)是微生物控制的氧化剂之一。本文重点阐述了二氧 化氯在饮用水和冷却系统中的使用方法和安全性，对二氧化氯不同的反应和制备方法进行了 评述，并分析了二氧化氯的使用性能和分析技术。 关键词:二氧化氯；抗菌剂；杀菌剂；生物膜；消毒；饮用水；冷却水；现场制备 前言 二氧化氯(ClO2)是一种黄/绿色气体，在室温和常温下极易溶解于水。二氧化 氯以稳定的自由基单体存在，溶解于水，但与氯气不同，它在水中不离解，也不 与水反应。二氧化氯是一种氧化剂，不会与有机化合物发生氯化反应(如氯代、 加成等)。可以与很多物质发生反应，但是与氯气的反应原理不同。二氧化氯经 常与氯气进行比较，但其反应的特点与其它氧化物不同。因此在没有指定具体的 被氧化化合物的情况下，不能拿二氧化氯直接与其它氧化物相比。 在各种不同的饮用水和市政水的氧化处理过程中使用二氧化氯，已经有了很 长的历史了[1]。由于二氧化氯在高浓度气相状态下不稳定，因此一般以溶液形式 使用，浓度一般为3000mg/L 或更低。二氧化氯用于冷却水的杀菌消毒，优点众 所公认，其中包括： □ 即使在较宽的pH 值范围内和较低浓度的溶液，仍然具有较好的广谱抗菌和卓 越的抗微生物性能。 □ 在使用浓度下，腐蚀性低，以及 □ 选择性，包括与氨水和很多有机物的反应活性较低，而氯气[2] 会与它们发生 反应。 □ 卓越的穿透性，可以去除生物膜。 高浓度的二氧化氯气体性能不稳定，增加了运输成本和安全性。因此，二氧 化氯不得不在现场进行制备，采用两种或者更多种的稳定的前体在专用设备中进 行化学反应，生成二氧化氯。反应通常在水溶液中进行，使用二氧化氯发生器进 行现场制备，应用于水处理系统中（例如冷却系统）。 应用和使用性能 由于二氧化氯的多种特殊性能，使其在许多水系统中使用具备优越性。每个 水处理系统的多样性使二氧化氯剂量和等效氯含量很难直接相关。但是，对二氧 化氯的特有化学性能的理解能有助于辨别在哪些水系统中二氧化氯更适合，并提 供更好的经济性。 二氧化氯与绝大多数的有机物、羧酸、醇、石蜡及绝大多数的脂肪族和芳香 族聚合物[3] 都不会发生化学反应，与氯气相比，二氧化氯的反应选择性更高。 二氧化氯已经成功应用于食品工厂的很多冷却系统的水处理，这些冷却水中有机 物负荷[4,5] 通常很高。此外，二氧化氯也已成功用于废水中苯酚的氧化处理。 二氧化氯在较低剂量/残余量的情况下，比氯气更有选择性，抗菌效果更好， 因此，对于污水处理，或者那些使用循环水或者二次水的场合，二氧化氯比氯气 经济性好。最近一次在南美洲纸厂废水中的大肠杆菌控制的测试中发现，使用二 氧化氯比氯或者溴处理的经济性要好。本次测试结果还表明，在二氧化氯存在的 ? 2011 二氧化氯与水处理技术研讨会论文集 情况下，一般的有机磷阻垢剂和缓蚀剂比较稳定，如PBTC（2-膦酸丁烷-1，2， 4-三羧酸）、HEDP（1-羟基乙叉-1,1-二磷酸）和HPA（羟基膦酸）等。此外， 二氧化氯在剂量/余量和pH 值控制较好的情况下，可以与APA（氨基膦酸锰）和 AMP（氨基亚甲基膦酸）一起使用。 相当多的文献和专题报告的研究结果表明，将二氧化氯用作抗微生物产品， 在实验室和实际现场都具有优异的杀菌效果。实验室研究的一个案例表明，按照 美国环保署EPA 导则对二氧化氯进行实验，表现出有广谱抗菌、定量杀菌、杀 胞囊、杀卵囊、杀原生物和杀病毒的效果。还发现使用二氧化氯可以有效控制饮 用水和冷却水系统中的软体生物。与氯气[2]和次溴酸相比，二氧化氯在6.0 到9.0 的pH 值范围内，杀菌效果变化不大。因此，可以将二氧化氯应用于冷却塔内pH 值大于7.5 的磷酸盐基缓蚀剂溶液中。 一项研究表明，在一个大型发电设施的冷却系统中，使用二氧化氯可以改善 杀菌效果，减少次氯酸钠的使用量。