【高考题型突破 南方凤凰台】2016高考化学二轮复习配套：第十五单元 有机合成与推断综合题型研究(选考).doc

微专题十五　有机合成与推断综合题型研究(选考) 【知识网络】 (本专题对应学生用书第93105页) 【能力展示】 能力展示 1．(2011·新课标Ⅰ卷)香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得： 以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去)： 已知以下信息： ①A中有5种不同化学环境的氢； ②B可与FeCl3溶液发生显色反应； ③同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。 请回答下列问题： (1) 香豆素的分子式为　　　　　　　　。 (2) 由甲苯生成A的反应类型为　　　　　　　　；A的化学名称为　　　　　　　　。 (3) 由B生成C的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (4) B的同分异构体中含有苯环的还有　　　　种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有　　　　种。 (5) D的同分异构体中含有苯环的还有　　　　种。其中：? ①既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是　　　　　　　　(填结构简式)。 ②能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是　　　　　　　　(填结构简式)。 〖答案〗(1) C9H6O2 (2) 取代反应　2-氯甲苯(或邻氯甲苯) (3)+2Cl2+2HCl (4) 4　2 (5) 4　　 〖解析〗(1) 由香豆素的结构简式可知其分子式为C9H6O2。(2) 本题推断的关键有两点，一是根据物质之间转化的条件，二是要充分运用题目所告诉的新信息。FeCl3作催化剂时，发生的取代是在苯环上，据水杨醛的结构可知，此取代应在甲基的邻位上；A到B是卤代烃的水解反应条件；B到C是苯环上烷基取代反应的条件；C到D是卤代烃水解的条件，根据信息③可知反应的产物。转化关系如下： (4)的含苯环的同分异构体，属于酚的还有间位和对位两种；属于醇的和属于醚的还各有1种，共4种；核磁共振氢谱中只出现四组峰的是、。(5) D的结构简式是，若不改变取代基的种类，羟基和醛基可以是对位或是间位；若只有一个取代基可以是羧基或酯基，结构简式为、。其中既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是；能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是。 2．(2012·新课标Ⅰ卷)对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线： 已知以下信息： ①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基； ②D可与银氨溶液反应生成银镜； ③F的核磁共振氢谱表明有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1∶1。 回答下列问题： (1) A的化学名称为　　　　　　　　。 (2) 由B生成C的化学方程式为　 ；? 该反应类型为　　　　　　。 (3) D的结构简式为　　　　　　　　。 (4) F的分子式为　　　　　　　　。 (5) G的结构简式为　　　　　　　　。 (6) E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有　　　　种，其中核磁共振氢谱有3种不同化学环境的氢，且峰面积比为2∶2∶1的是　　　　　　　　(填结构简式)。 〖答案〗(1) 甲苯 (2)+2Cl2+2HCl　取代反应 (3) (4) C7H4O3Na2 (5) (6) 13 〖解析〗A为甲苯，由反应条件可知A→B发生的是取代苯环上的氢原子，结合最终产物“对羟基苯甲酸丁酯”可知B为，B→C条件是光照，取代苯环侧链甲基上的氢原子，C为，由反应条件可知C→D是水解，且生成醛基，D为、E为；由F与酸反应生成G，结合G的分子式及E到F的条件可知F为、G为。(6) 苯环上的取代基可有两种情况①—OH、—CHO、—Cl，②、—Cl；第①种情况：三个取代基，先固定两个—OH、—CHO有三种：、 、(对)，然后再加上—Cl，分别有4、4、2种加法；第②种情况：两个取代基，有邻、间、对3种，共有13种。核磁共振氢谱有3种不同化学环境的氢说明是一种比较对称的结构，峰面积比为2∶2∶1，说明氢原子个数之比为2∶2∶1，其结构简式是。 3．(2013·新课标Ⅰ卷)査尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下： 已知以下信息： ①芳香烃A的相对分子质量在100110之间，1 mol A充分燃烧可生成72 g水。 ②C不能发生银镜反应。 ③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示有4种氢。 ④+RCH2I+NaI ⑤RCOCH3+RCHORCOCHCHR+H2O 回答下列问题： (1) A的化学名称为　　　　　　　　　。 (2) 由B生成C的化学方程式为