4炔二烯烃学案.ppt

2．卤代烃脱卤化氢 ;3．邻二卤代烷脱卤素 ;4．炔烃的控制还原;烯烃的亲电加成反应历程 ;与溴的加成不是一步，而是分两步进行的。 ; 实验事实告诉我们：既然产物以反-1,2-二溴环戊烷为 主，反应中间体就不会是实验事实(二)所提供的中间体碳 正离子。 ;? ; 反应的立体化学：反式加成。 ;2、烯烃与HX的加成历程; 反应的立体化学：; 1）、Markovnikov规则的理论解释：; 反应的速率和方向往往取决于反应活性中间体生成 的难易程度，即活化能的高低。; 烯烃与极性试剂加成的相对活性顺序应该是：;;; 炔 烃 和 二 烯 烃;2、烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名：; 4-乙基-1-庚烯-5-炔;;; 四、 炔烃的化学性质;1、亲电加成 ;（2） 炔烃的亲电加成比烯烃困难。例如; 炔烃的硼氢化反应：;; 其他炔烃水化时，则变成酮。例如:丙炔得丙酮，苯乙炔得苯乙酮。;（1）KMnO4氧化;（2）O3氧化,可发生叁键的断裂,生成两个羧酸,例如:; 生成炔银、炔铜的反应很灵敏，现象明显，可用来鉴定端基乙炔炔烃。;干燥的炔银或炔铜受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳。;5、还原（加氢）反应;（2）在液氨中用钠或锂还原炔烃，主要得到反式烯烃。 ;6、亲核加成;7、聚 合 反 应 ;五、乙炔 ; 六、 炔烃的制备 ;二烯烃;2、命名; (3). 构象异构;;二．共轭二烯烃结构; 分子轨道理论:; 象1,3 – 丁二烯分子中，四个π电子不是分别固定在两个双键碳原子之间，而是扩展到四个碳原子之间的这种现象，称为电子的离域。; 同是加2mol的H2，但放出的氢化热却不同，这只能归于反应物的能量不同。;共轭效应;4、共轭体系的类型;二、共轭体系; 2. p ,π - 共轭体系; 3. 超共轭体系; σ,π- 和σ, p -超共轭体系的共同特点是：参与超共轭的C―H σ越多，超共轭效应越强。;四、静态共轭效应的相对强度 ;;;;三、共轭二烯烃的反应 ;(1) 为什么共轭二烯烃会有两种加成方式？; 烯丙型碳正离子 ＞ ; (3) 影响加成方式的因素;C; A. 为什么低温有利于1,2 – 加成，而高温有利于1,4 – 加成?; ; C. 反应物结构的影响可从产物的稳定性来考虑。;2、狄尔斯（Diels）—阿德尔（Alder）反应 双烯合成反应 ;要明确几点: ; 反应机制;; ? 迁移反应 ;例：;2）、[ i , j ] 迁移;（a）Claisen重排反应;（b）Cope重排反应