核磁共振波谱分析_2015.ppt

第七章 核磁共振波谱分析法Nuclear Magnetic Resonance;第一节 核磁共振基本原理;一、 原子核的自旋(Atomic Nuclear Spin);讨论:;二、 核磁共振现象(NMR);( 核磁共振现象);三、核磁共振条件(Condition of NMR);共振条件;能级分布与弛豫过程;讨论:;讨论:;四、核磁共振波谱仪(NMR Spectrometer);5、样品的制备：;6、傅立叶变换核磁共振波谱仪;7、超导核磁共振波谱仪：;第二节 核磁共振与化学位移;一、核磁共振与化学位移(NMR and Chemical Shift);化学位移(Chemical Shift);化学位移的表示方法;位移的表示方法;质子类型;常见结构单元化学位移范围;二、影响化学位移的因素(Factors);电负性对化学位移的影响;影响化学位移的因素2;影响化学位移的因素3;影响化学位移的因素4;影响化学位移的因素5;影响化学位移的因素6;影响化学位移的因素7 空间效应;一、自旋偶合与自旋裂分 二、峰裂分数与峰面积 三、化学等价与磁等价 四、自旋系统;一、自旋偶合与自旋裂分(Spin Coupling and Spin Splitting);1. 峰的裂分;2. 自旋偶合;二、峰裂分数与峰面积(Number of Peak Splitting and Peak Areas);峰裂分数;N+1律的适用条件;峰裂分数;峰裂分数;峰裂分数;220MHz;2、偶合常数（J）;n表示偶合核间隔键数，S表示结构关系，C表示相互偶合核;②邻偶： H－C－C－H 偶合核之间间隔3个键，用3J表示。在NMR中遇到最多的是邻偶，一般3J＝6～8 Hz;③远程偶合： H－C－C－C···－H 偶合核之间间隔的键数≥4。除了具有大π键或π键的系统外，远程偶合常数都比较小。例如，苯环的间位氢偶合，Jm＝ 1～4 Hz；对位氢偶合， Jp＝ 0～2 Hz。;3.峰面积;三、磁等价与磁不等价(Magnetically Equivalence and Nonequivalence);;通过某种对称操作后，分子中可互换位置的质子则为化学等价。;化学不等价例子： ;⑵ 固定在环上CH2的两个氢化学不等价。;分子中相同种类的核（或相同基团），不仅化学位移相同，而且还以相同的偶合常数与分子中其它的核相偶合，只表现一个偶合常数，这类核称为磁等价的核。 磁等价核的特点： 1、组内核化学位移相等； 2、与组外核偶合的偶合常数相等； 3、无外核干扰时，组内虽偶合，但不分裂。 ; ;两核（或基??）磁等价条件;重要结论;四、 自旋系统(Spin System);2.在一个自旋系统内,若一些核化学位移相近（Δv/J10）,则分别用A,B,C表示.若核组中包含n个磁等价核,则在字母右下角加下标n.;3.在一个自旋系统内,若包含几个核组,每种之内的核化学位移相近,但种间核组的化学位移远大于它们之间的偶合常数 ,则不同核组用相差较大的字母表示.;4.在一个核组中若这些核化学等价,磁不等价,可用同一字母表示,但要分别在字母右上角加撇.;5.单取代苯中,取代基为饱和烷基,则构成A5系统,呈单峰,当取代基为不饱和烷基时,可能构成复杂的AA’BB’C系统;五、 核磁图谱的分类 （1）一级图谱：由一级偶合（弱偶合）产生 ①服从n＋1规律 ②多重峰的峰高比为二项式展开的各系数比;（2）二级图谱：由高级偶合（强偶合）产生 ①不服从n＋1规律 ②多重峰的峰高比不是二项式展开的各系数比 ③核间偶合强（ Δν/J10）,光谱复杂 ④化学位移一般不是多重峰的中间位置，需由 计算求得 ⑤多重峰的裂距通常不能作为偶合常数，需由 计算求得 ;;常见复杂谱图;一、谱图中化合物的结构信息 二、谱图解析 三、谱图联合解析; 一、谱图中化合物的结构信息(Structure  Information of Compound in Spectrograph);二、谱图解析;谱图解析（ 2 ）;谱图解析（ 3 ）;谱图解析（ 4 ）;对比;解析的主要步骤 结构确定;1H-NMR解析的主要步骤;5;正确结构：;谱图解析与结构确定(2);结构确定(2);谱图解析与结构确定(3);结构确定(3);谱图解析与结构确定(4);结构确定(4);三、联合谱图解析 （1）C6H12O ;例题;例题;例题;例题;例题;例题;例题;例题;例题;例题;例题;例题;例题;例题;例题;例题