地下水—氧同位素的测定—CO2-H2O平衡法.PDFVIP

FHZDZDXS0098 地下水 氧同位素的测定 CO2 H2O平衡法 F-HZ-DZ-DXS-0098 地下水—氧同位素的测定—CO2-H2O平衡法 1 范围 本方法适用于一般地下水中氧同位素的测定。 本法精度为±0.2‰。 2 原理 取一定量的水和一定量的高纯二氧化碳气体于同一反应瓶中，经过振荡，发生氧同位素交 换反应： 18 16 16 16 16 18 H2 O+ C O O ? H2 O+ C O O 此反应在 25℃时，分馏系数α=1.0412。待交换反应达到平衡时，取平衡后的CO2气样进行 质谱测定。经过计算，即可求出水样中氧同位素组成。 3 试剂 3.1 无水乙醇（CH3CH2OH，优级纯）。 3.2 干冰。 3.3 液氮。 3.4 高纯CO2气体（钢瓶装，99.99%）。 注：CO2气体如果不纯，应进行纯化和脱水。 3.5 标准水样。 4 仪器设备 4.1 气体质谱计。 4.2 质谱气样制备装置。 4.3 振荡水平衡器。 5 试样制备 5.1 测定氢氧同位素的水样的采集 取 100mL 水样于硬质玻璃瓶中（尽量注满，不留空隙），密封，送实验室测定。 5.2 碱性水样必须先进行酸化。矿化度高的水样，要预先进行真空蒸馏以消除盐份对测定结果 的影响。 6 操作步骤 6.1 气样的制备 6.1.1 取 10.0mL 水样（或标样）于反应瓶中，将反应瓶联到真空系统上（图 1）。反应瓶（6） 外面套上干冰-乙醇冷冰剂（-70℃）冷冻 10min，将水冻住。在活动冷肼处（8）套上液氮杯。 打开反应瓶活塞（9），抽真空至 1Pa，关闭反应瓶活塞（9）。 1 6.1.2 取下冷冻剂，换上温水使水样全部解冻，将溶解在水中的空气和冷冻时捕集的气体释放 出来。再次冻结水样 10min，打开反应瓶活塞（9），继续抽真空至 1Pa。 6.1.3 往反应瓶（6）及气样管A中注入压力为 50Kpa的高纯CO2气体。关闭活塞（9）及活塞（10）。 取下气样管A送质谱计测定原始CO2的δ值。 6.1.4 取下反应瓶（6），放入预先调好的 25±0.1℃的恒温。 水平衡振荡器中，振荡平衡 3h，取出反应瓶，再联到真空系统上。 注：1.严格控制平衡温度。制样间最好也控制在室温 25℃。 2.二氧化碳和水的平衡时间与水量、二氧化碳气量、振荡器的振荡频率、水温等因素有关。振荡时间 必须保证同位素交换反应达到动态平衡为止。 6.1.5 将真空系统和气样管B抽真空至 1Pa，关闭气样管两边的活塞（2）、（3）。打开活塞（9）。 使平衡后的CO2气体扩散到气样管B中，待扩散平衡后（约 1min），关闭活塞（11）、（9），取下 气样管B送质谱计测定平衡后CO2的δ值。 图 1 CO2-H2O平衡法制样装置示意图 1～4、9、10、11——活塞；5——气样管；6——反应瓶；7——热偶管；8——活动冷肼。 6.2 质谱测定 将制得的“样品”气体和按同样条件制备的“标准”气体一同输入质谱计中。具体操作是 将样品气样在质谱计的“样品”进样口进样，将标准气样在质谱计的“标准”进样口进样，进 行测定。并以样品中18O/16O比值（R样品）对标准中18O/16O比值（R标准）的千分偏差（δ）值 输出结果： R ? R δ 18O (‰)= 样品 标准 ×1000 ??????????（1） R标准 如果将样品和标准的CO2气样均放在质谱计的“样品”一边，把一任