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结构化学(物质结构) Structural Chemistry (Matter Structure) 温一航 浙江师范大学化学与生命科学学院 661081) E-mail: wyh@zjnu.cn; 1.周公度,段连运 《结构化学基础》(第三版) 北京大学出版社 2002. 2.李炳瑞 《结构化学》 高等教育出版社 2004. 3.张季爽,申成 《基础结构化学》(第二版),科学出版社2006. 4.江元生 《结构化学》高等教育出版社 1997. 5.徐光宪,王祥云《物质结构》(第二版),高等教育出版社 1987.;绪论;二、结构化学探讨的问题;④ 原子形成分子时，一个原子与其他原子的结合是有选择的、数量是有限制的，为什么表现出“选择性”和“饱和性”？;“结构” 包含两层意义：;结构化学课程是：“化学键理论”课程;Chapter 1 Introduction to Quantum Mechanics;传统观念和 经典理论;第一个实验——黑体辐射(blackbody radiation) ：;;热辐射的理论公式与实验比较;(3) Planck公式;Rayleigh－Jeans方程 ;? 第二个实验——光电效应(photoelectric effect)：;（2）发射电子与入射光强度无关，只要入射光的频率ν ν0 ，即使弱光照射，也会有电子发射。增加光强只是使光电子数增加。;光的电磁波理论认为，光的能量由光的强度决定，光强越强，金属片发射出的光电子动能也越大，而不是光电子动能与光强无关。 只要光强足够强，那么光电效应理应对各种频率的光都发生，而不应具有极限频率ν0。;;（5）光子与电子碰撞时能量守恒与动量守恒。 ;光子能量: E=hν 光子动量: p=h/λ 光电效应方程: mv2/2 =hν-W (λ为入射光的波长, W为金属的功函数, m和v为光电子的质量和速度);? 第三个实验——氢原子光谱(atom spectrum)：;氢原子激发后会发出光来，测其波长，得到原子光谱。;Brackett线系;问题：;问题： 电子为什么不与正电荷“融合”？ 不能解释氢原子光谱的谱线系 与其它许多实验事实不符（α粒子散射实验）;α粒子通过金属而基本不发生明显的偏离。 只有非常少的α粒子发生偏离。 约0.01%的α粒子直接反弹回来。;原子中心有一带正电的原子核，它几乎集中了原子的全部质量，其大小与整个原子??比是很小的。 电子围绕原子核旋转。 对于中性原子，原子核的 正电荷与其周围的所有电子 的负电荷之和相等。;问题：;但事实上,原子是稳定的,如下示意图;玻尔(Bohr)理论;（×10-10m） ;总能量;不能解释氢光谱的谱线强度、光谱精细结 构、多电子原子的光谱现象。 其假设的平面轨道与电子围绕原子核呈球形 对称的现象不符。 未解释原子稳定存在的原因。;新的思考： 1）正确的原子结构究竟如何？ 2）微观物体的运动规律如何描述？ 3）物质的宏观与微观界限在哪里？ ……; 静止质量不为零的实物粒子(m0?0)---电子、原子等微粒也具有波动性:;衍射束的方向性; 布拉格方程：;? 汤姆逊电子实验;例;例1：（1）求以1.0×106m·s-1的速度运动的电子的波长。;例2：计算电子经过 和 的电压的加速后的德布罗意波长。;问题： 物质波究竟是一种什么波？或者说：具有波粒二象性的微观粒子，它们遵循什么样的物理规律？;;环纹处，粒子出现的概 率大，环纹愈强，概率 愈大， 空白区，概率很小。 衍射图上并不能区分个别粒子的位置， 看到的是大量粒子的统计平均行为。 ;对微粒行为来说：;; 1927年, W. K. Heisenberg提出了微观领 域的不确定原理(uncertainty principle): 有这样一些成对的可测量, 要同时测定它们的任意精确值是不可能的. 其中一个量被测得越精确, 其共轭量就变得越不确定. 例如, 坐标与相应的动量分量、方位角与动量矩等. 实物粒子具有波性,测不准原理是由微粒本质决定的物理量间的相互关系,不确定原理可以用不同的方式来阐述, 最容易理解也最常用的是电子的单缝衍射实验:;y;由更详细的计算可得以下关系式----测不准关系式:;注： “● ”= △x