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- 2017-04-26 发布于上海
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浮選药剂分子设计第五章含硫、磷、砷的氧化矿捕收剂
第五章 含硫、磷、砷的氧化矿捕收剂;第一节 烃基磺酸钠和烷基硫酸钠;(2)烃基磺酸分子中的C-S键很稳定,因此烃基磺
酸钠不易分解,配成溶液后,放置很久均可使用,
不会失去洗涤能力和捕收能力。
(3)烷基硫酸钠与烃基磺酸钠不同,能水解称醇和
硫酸氢钠:
RO-SO3Na+H2O→ROH+NaHSO4
特别是在加热条件下水解更快,因此,烷基硫酸钠
溶液放置过久,会部分水解降低其捕收能力,使用
时应当天配制的溶液当天使用为好。;三、捕收性能
烷基磺酸钠、烷基芳基磺酸钠、烷基硫酸钠与
脂肪酸的捕收性能大致相似,故用脂肪酸作捕收剂
的浮选,都可用这些捕收剂代替,下面是一些应用
实例。
(1)浮选氧化铁矿 用十二烷基磺酸钠,十二烷基
硫酸钠、月桂酸钠作捕收剂浮选褐铁矿时,三种捕
收剂的R基碳原子数相同,捕收能力大体相同,脂肪
酸稍强。
(2)烷基芳基磺酸钠浮选???然氧化矿 烷基芳基磺
酸钠浮选氧化铁矿,其分子量以400~600之间为好。
浮选赤铁矿时,烷基苯磺酸钠和烷基萘磺酸钠混合
使用,铁回收率可达90%。;(3)烷基硫酸钠浮选锡石 一般说来,烷基硫酸钠
与其它捕收剂比较只能得到中等的浮选指标,例如
,对于以石英、电气石、赤铁矿为脉石的锡石,十
六烷基硫酸钠用量为135g/t,在添加氟硅酸钠的条
件下,得到SnO236.5%的粗精矿及含SnO246%的最终
精矿,回收率为86%。
(3)用烷基硫酸钠浮选萤石——对黑钨反浮选 在
酸性和中性介质中,烷基硫酸钠能很好的浮选萤石
而钨锰矿或黑钨矿不浮,因此可在此条件下从黑钨
粗精矿中浮出萤石,从而提高黑钨精矿品位。;第二节 烃基膦酸;(一)苯乙烯膦酸的制法
苯乙烯膦酸是膦酸类捕收剂的典型代表,其制
法如下:通氯到三氯化磷的四氯化碳的溶液中,得
到五氯化磷,五氯化磷与苯乙烯加成,然后水解得
苯乙烯膦酸。估计反应式为:
PCl3+Cl2 PCl5
PCl5+ -CH=CH2 -CH-CH2-PCl4
Cl Cl
-CH-CH2PCl4 [ -CH=CH-P(OH)4]
-CH=CH-PO3H2
;(二)烃基膦酸的性质
烃基膦酸在常温下是固体,下表列出了能单独
用作捕收剂的烃基膦酸的物理常数。; 膦酸的毒性较胂酸小,用作捕收剂时污染较小。
烃基膦酸属二元酸,其酸性较强。
膦酸钠溶于水时引起的表面张力下降较明显。
膦酸与Ca2+、Fe3+、Sn2+、Sn4+等离子生成难溶盐,
故用作捕收剂时,Ca2+、Fe3+离子对其有明显的影响
,方解石和铁矿物会与锡石同时上浮。
O O
膦酸与Sn2+生成的沉淀可用R-P Sn表示,
O
Sn4+与膦酸作用时,除生成四价膦酸锡外,还产生
SnO2的水化物,只有特定条件下才生成(RPO3)2Sn。;(三)烃基膦酸的捕收性能
(1)烃基长短对捕收性能的影响 膦酸类捕收剂多
用于锡石和黑钨的浮选。浮选锡石时,C2~C5的烷基
膦酸捕收力弱,不能单独使用,但与油酸混合则能
提高油酸的选择性。C6~C8的烷基膦酸、对-甲苯膦
酸、对-乙苯膦酸、对丙苯膦酸、苯乙烯膦酸的捕收
能力较强,可以单独用于锡石浮选。癸基膦酸的捕
收能力下降,十二烷基膦酸对锡石几乎无捕收能力。
(2)辛基膦酸的选择性比油酸好 所谓膦酸的选择
性好,是对比油酸而言的。
(3)苯乙烯膦酸用作锡石和黑钨矿的捕收剂均能获
得良好效果;第三节 烃基胂酸;一、甲苯胂酸
国外使用的胂酸捕收剂为对-甲苯胂酸,我国曾
使用对-甲苯胂酸和邻-甲苯胂酸的混合物,称混合甲
苯胂酸,它们都是黑钨和锡石的有效捕收剂。
(一)对-甲苯胂酸的合成
将对-甲苯胺重氮化、胂化、酸化而成:
CH3- -NH2 CH3- -NH2·HCl
CH3- -N=N-Cl
CH3- -AsO3Na2
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