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第四章 解离平衡;4.1 酸 碱 理 论;定义：凡是能给出质子 (H+) 的物质为酸；凡是能接受质子的物质为碱。 HAc H+ + Ac- NH4+ H+ + NH3 HCO3- H+ + CO32- ;酸碱反应实质：在两个共轭酸碱对之间质子转移过程。;2. 酸、碱强度 用解离平衡常数 K 来表征酸碱强度。 HAc + H2O H3O+ + Ac-;Ac- + H2O HAc + OH- ; HAc + H2O H3O+ + Ac- Ka? +） Ac- + H2O HAc + OH- Kb? 两式相加 2H2O H3O+ + OH－ Kw? ;例4-1(p.73)：已知弱酸HClO的Ka? = 2. 95 ×10-8，弱碱NH3的Kb? = 1.77×10-5，求弱碱ClO-的Kb?和弱酸NH4+的Ka? 。 解：;4.2 弱酸、弱碱的解离平衡;4.2.1 一元弱酸、弱碱的解离平衡;有关计算： 例：对某一元弱酸 HB H+ + B-; ② 当c : K aθ 400??，即酸的起始浓度不太低，而解离常数又不是太大，则因为酸很少解离，电离的部分与原来相比较可以忽略不计： 即：c － [H+] ≈ c 留下的平衡的酸浓度约为原始浓度 从而得最简式： ; 一元弱碱[OH-]浓度的计算：将上述公式中， Ka? 换成Kb? ， [H+] 换成[OH-]即可。 弱酸或弱碱的解离程度常用解离度? 表示， ?为已解离的浓度与总浓度之比。 解离度?的近似式为;例4-2(p.78)：求0.010 mol·L-1 HF溶液的[H+]和? 。 解：②c/Kaθ= 0.010/3.5 × 10-4 = 29＜ 400;例4-3(p.78)：计算0.10 mol·L-1 NaAc溶液的pH 解： Ac- + H2O HAc + OH- Kb?;4.2.2 多元弱酸、弱碱的解离平衡 ;例4-4(p.79)：常温、常压下CO2饱和水溶液的浓度为0.040 mol·L-1 ，计算溶液中[H+]，[HCO3- ]和[CO32-]。 解： H2CO3 H+ + HCO3－ C0/mol?L-1 0.040 0 0 Ceq/ mol?L-1 0.040－x x x;例4-5(p.79)：计算0.10 mol·L-1Na2CO3溶液中[OH-]、[HCO3-]和[H2CO3]。 解： CO32- + H2O HCO3- + OH-; c/Kb1θ= 0.10/1.8 × 10-4 ＞ 380;多元弱酸、弱碱溶液的解离，注意以下几点： （1）多元弱酸K a1θ K a2θ，计算溶液[H+]时，可作一元弱酸处理，其酸的强度由K a1θ衡量。 （2）多元酸碱溶液中，同时存在几级平衡。 K a1θ 、K a2θ表达式中的[H+]是溶液中H+的总浓度，不能理解为分别是第一步、第二步解离出的H+。 （3）单一的二元酸溶液中，[B2-] = K a2θ， [B2-]与二元酸浓度基本无关。但是如果溶液中含有其它酸碱，则[B2-] ≠ K a2θ （4）离子形式的弱酸、弱碱，其K aθ 、K bθ值不能直接查到，可通过其共轭酸碱的K aθ 、K bθ算得。;4.2.4 同离子效应和盐效应（离子氛）;例4-8(p.81)：试比较下面两溶液的[H+]和HAc的α： (1) 0.10 mol?L-1HAc溶液；(2) 1.0L 0.10 mol?L-1HAc溶液中加入0.10mol固体NaAc。 解：(1) c/Ka380 ;（2） HAc H+ + Ac-