第一章第五节X射线衍射分析.pptVIP

材料或物质的组成包括两部分：一是确定材料的组成元 素及其含量；二是确定这些元素的存在状态，即是什么物相。 材料由哪些元素组成的分析工作可以通过化学分析、光 谱分析、能谱分析、X射线荧光分析等方法来实现，这些工作称之成份分析。 材料由哪些物相构成可以通过X射线衍射分析加以确定， 这些工作称之物相分析或结构分析。;利用X射线衍射的方法可以对试样中由各种元素形成的具有确定结构的化合物（物相），进行定性和定量分析。 X射线物相分析给出的结果，不是试样的化学成分，而是由各种元素组成的具有固定结构的物相。 §5.1.1 定性相分析 1. 基本原理 2. PDF卡片 3. PDF卡片索引 4. 分析方法 5.计算机自动检索;一、基本原理 X射线物相分析是以晶体结构为基础，通过比较晶体衍射花 样来进行分析的。 对于晶体物质中来说，各种物质都有自己特定的结构参数 （点阵类型、晶胞大小、晶胞中原子或分子的数目、位置等）， 结构参数不同则X射线衍射花样也就各不相同，所以通过比较X 射线衍射花样可区分出不同的物质。 当多种物质同时衍射时，其衍射花样也是各种物质自身衍 射花样的机械叠加。它们互不干扰，相互独立，逐一比较就可 以在重叠的衍射花样中剥离出各自的衍射花样，分析标定后即 可鉴别出各自物相。; 目前已知的晶体物质已有成千上万种。事先在一定的规范条件下对所有已知的晶体物质进行X射线衍射，获得一套所有晶体物质的标准X射线衍射花样图谱，建立成数据库。 当对某种材料进行物相分析时，只要将实验结果与数据库中的标准衍射花样图谱进行比对，就可以确定材料的物相。 X射线衍射物相分析工作就变成了简单的图谱对照工作。;二、定性相分析的判据 1. 通常用d（晶面间距表征衍射线位置）和I/I1（衍射线相对强度） 的数据表征衍射花样。 其中面间距d与晶胞的形状和大小有关，相对强度I/I1则与质点的种类及其在晶胞中的位置有关。用d- I/I1数据作为定性相分析的基本判据。 2. 定性相分析方法：是将由试样测得的d-I数据组与已知单相的标准d- I/I1数据组（PDF卡片）进行对比。 三、P D F 卡 片 1. PDF卡片简介； 2. PDF试样图； 3. PDF试样结构图； 4. PDF卡片内容。 ; 1. P D F 卡 片 J.D.Hanawalt等人于1938年首先开始搜集并摄取各种已知相的衍射花样，并将这些衍射数据进行科学分析，并进行分类整理。 1942年“美国材料试验协会”出版了最早的一套约1300张衍射数据（ASTM卡片），随工作的开展和时间的推移，卡片逐年增加，应用越来越广泛。 1969年由ASTM和英、法、加拿大等国家的有关协会成立了“粉末衍射标准联合委员会（简写为JCPDS ）”，负责编辑和出版粉末衍射卡片，称为PDF卡片，目前这些卡片已有好几万张，同时，便于查找，还出版了检索手册。;2 . PDF卡片索引 PDF卡片索引是一种能帮助实验者从数万张卡片中迅速查到所需要的PDF卡片的工具书。由JCPDS编辑出版手册有： Hanawalt无机物检索手册； 有机相检索手册； 无机相字母索引； Fink无机索引； 矿物检索手册等品种。 根据检索方法可分为两类：字母索引和数值索引;(1) Hanawalt无机相数值索引 索引的编排方法：每个相作为一个条目，在索引中占一横行。每 个条目中的内容包括： 衍射花样中八条强线的面间距和相对强度，按相对强度递减 顺序列在前面，随后，依次排列着，化学式，卡片编号，参比强度 （I/I）。 索引的适用范围：适于被测物质的化学成分完全不知道时使用。 ;Hanawalt索引说明 将已经测定的所有物质的三条最强线的d1值从大到小的顺序分组排列，目前共分51组。 按排在第一位的最强线d值分为10个等级（单位0.1nm)，各组内按第二位d值自大至小排列，d值下的脚标是相对强度，最强线脚标为“x”，d值数列后给出物质的化学式及JCPDS卡片的编号。 ;（2） Fink数字索引 随着被测标准物质的增加，卡片数量增多，用三强线检索时常得出多种结果。 为了克服这一困难，出现了Fink索引。该索引是用8强线循环排列组成。;（3）无机相字母索引 已知被测物质的化学成分时使用 这种索引是按照物相英文名称的第一个字母为顺序编排 条目。;3. PDF卡片的内容;（3）实验条件：Rad.—辐射种类（如Cu Kα);λ—波长