新型有机—无机插层主客体复合材料的制备表征及其光催化性能的研究.docVIP

新型有机—无机插层主客体复合材料的制备、表征及其光催化性能的研究 【摘要】：无机层状化合物的结构具有良好的规整性和可设计性，将不同性能的层状主体化合物与不同功能的插层客体相结合，由于主客体之间的相互作用，可得到具有特殊性能的插层材料。有机—无机插层复合材料在催化、光、电、磁等众多领域表现出良好的应用前景，正在成为材料领域中一个极富生命力的研究方向。本文以层状的V_2O_5和V_3O_8为无机主体，不同烷基链的烷基紫精(alkylviologens)为有机客体，制备了两个系列十四种新型的有机—无机插层化合物：V_2O_5／烷基紫精插层化合物RV_2(其中R为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、已基、辛基、壬基、十二烷基)，V_3O_8／烷基紫精插层化合物RV_3(其中R为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基)。运用元素分析、X射线粉术衍射(XRD)、红外(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)、紫外-可见漫反射(UV-visDRS)等方法对所制备的插层化合物进行组成、结构和性质分析，同时考察了这些插层化合物作为光催化剂在染料降解、α—甲基苯乙烯光催化氧化反应、乙酸苯酯Photo-Fries等方面的应用。分析表征结果证明插层化合物的组成通式分别为(RV)_(0.25)V_2O_5和(RV)V_3O_8，有机—无机插层化合物的层间距随着烷基紫精中碳原子数的的增大而增大，但其结晶度随着烷基紫精阳离子中烷基链的增加而降低。插层化合物中钒原子以V~(4+)和V~(5+)两种混合价态存在、氧原子处于三种不同的化学环境、氮原子处于两种不同的化学环境。客体烷基紫精阳离子的引入对主体五氧化二钒或V_3O_8的骨架结构影响不大，主体的层状结构保存完好；主—客体之间相互修饰的协同效应，可能起到了延长客体分子激发态寿命的作用，插层化合物在紫外和可见光区域有很强的吸收。磁性研究的结果表明，在温度低于15K时，插层化合物具有反铁磁性的有序结构：当温度高于15K时，转变为顺磁性，表现出磁无序结构。以V_2O_5／烷基紫精、V_3O_8／烷基紫精形成的插层化合物为光催化剂，在选定的条件下，对靛红等染料有很好的降解效果。在相同的条件下，V_2O_5／烷基紫精比V_3O_8／烷基紫精插层化合物光催化性能好。在靛红的光催化降解实验中，光源为13W紫外光，催化剂浓度为0.10g／L，靛红的浓度为20mg／L，室温下反应5个小时，靛红的降解率可达到99％以上。与有关文献的光催化靛红降解相比，本论文在进行染料的光催化降解的过程中，节省了能源、降低了成本。实验结果证明，【关键词】：插层化合物五氧化二钒烷基紫精协同效应光催化 【学位授予单位】：华东师范大学 【学位级别】：博士 【学位授予年份】：2006 【分类号】：O643.36 【目录】：目录5-9中文摘要9-11Abstract11-13第一章绪论13-45§1.1前言13-14§1.2插层化合物概述14-191.2.1基本概念141.2.2层状主体材料的种类14-161.2.3无机层状化合物的结构特点16-181.2.4客体的分类18-19§1.3插层化合物的制备方法19-241.3.1离子交换法19-201.3.2小分子嵌入法20-211.3.3大分子柱撑法21-231.3.4电化学插层法23-24§1.4插层材料的表征24-25§1.5插层材料的应用25-341.5.1催化领域的应用25-281.5.2吸附分离方面应用28-291.5.3电极材料和导电材料29-301.5.4磁学材料30-311.5.5光学材料311.5.6纳米反应器31-321.5.7分子识别和化学传感器321.5.8阻燃方面的应用32-34§1.6论文的选题思路34-36参考文献36-45第二章实验部分45-50§2.1常用药品45-46§2.2V_2O_5／烷基紫精、V_3O_8／烷基紫精插层化合物的表征方法46-472.2.1.元素分析462.2.2.X-射线粉末衍射测试(XRD)46-472.2.3.傅立叶变换红外光谱(FT-IR)472.2.4.X射线光电子能谱(XPS)472.2.5.紫外可见漫反射(UV-visDRS)472.2.6.磁性测试47§2.3光催化反应实验装置47-48§2.4V_2O_5／烷基紫精、V_3O_8／烷基紫精插层化合物的光催化性能评价48-502.4.1染料光催化降解482.4.2α-甲基苯乙烯光催化氧化反应48-492.4.3乙酸苯酯Photo-Fries重排反应49-50第三章五氧化二钒与烷基紫精插层主—客体复合材料的合成及其表征50-70§3.1引言50-51§3.2五氧化二钒与烷基紫精插层主-客体复合材料的制备51-52§3.3五氧化二钒与烷基紫精插层主-客体复合材料的表征52-663.1.1样品的元素分析结果