第二章 高分子的结构.ppt

第二章 高分子结构;可塑性、成纤性、成膜性——容易成型加工； 刚性、韧性——可作为结构材料使用; 高弹性、粘弹性——弹性体和特殊材料； 化学稳定性——耐腐蚀材料； 优良的隔热和电绝缘性能——绝缘和保温材料； 有限的使用温度范围——耐热性差； 有限的使用寿命——容易老化；;长链状分子结构； 结构的不均一性——分子量不均一性、结构单元键接顺序和空间构型的不均一性、共聚组成的不均一性、序列分布的不均一性……； 分子链的柔顺性——大部分高分子的主链具有一定的内旋转自由度，内旋转导致大分子链卷曲并且空间形态多变，表现出一定的柔性； 分子链之间排列堆积可以形成多种凝聚态结构——结晶结构、非晶结构、取向结构……；;结构与性能关系的纽带——分子运动;课程内容;高分子结构的特点：;7; (1). 聚合物分子链的组成——组成 (2). 结构单元的键接方式——构型 (3). 共聚组成及序列分布——组成+构型 (4). 线型、支化和交联———构造 (5). 取代基空间排列方式——构型 高分子的近程结构属于化学结构范畴，它对聚合物的基本性能具有决定性的影响，近程结构一旦确定，聚合物的基本性能也就随之确定。;一、分子链的化学组成 主链主要由碳、氧、硅、氮、硫等原子组成 1. 碳链高分子 ~~~~~~C-C-C-C-C-C-C-C~~~~~~~ 一般可塑性较好，化学性质稳定，但强度一般，耐热性较差，可作为通用高分子使用。 2. 杂链高分子 ~~~~~C-C-O-（N，S，Si…）-C~~~ 相对于碳链聚合物，耐热性和机械强度明显提高，但化学稳定性较差。芳香族杂链聚合物可做工程塑料使用。;3. 元素有机高分子 ~~~~~Si-（O，P，Al，Ti，)~~~~ 大分子主链上没有碳原子，侧基上具有有机基团。该类聚合物具有较好的可塑性和弹性，还具有优异的耐热性，可以在一些特殊场合使用，但强度较低，脆性大。可用作耐高温的涂料、塑料、润滑剂等。; 分子链的侧基和端基 ;分子链的端基主要影响聚合物热稳定性，因为聚合物的降解一般从分子链的端基开始。 聚甲醛（POM）的端羟基受热后容易分解释放出甲醛，所以聚甲醛合成需要用乙酸酐进行酯化封端，从而消除端羟基，提高热稳定性。 聚碳酸酯（PC）的端羟基和酰氯端基都可以促使聚碳酸酯在高温下降解。如果用苯酚进行封端则可以明显提高PC的耐热性。 ;二、结构单元的键接方式; 双官能团单体聚合 ? 线型大分子 三官能团单体存在(或有链转移) ? 支化大分子 线型聚合物和支化聚合物大分子链之间不存在化学键，通过分子间力相互排列堆积形成聚集态。加入适当溶剂可以溶解，加热可以使其熔融————热塑性聚合物。;（2）根据支链的连接方式不同 无规支化（Random branching） 梳形支化（Comb branching） 星形支化（Star branching） 超支化（hyper branching） ;支化对聚合物性能的影响 对聚合物性能的影响主要表现在两方面： （1）结晶性能； （2）流动行为； 1）短支链影响聚合物的结晶性能； 2）长支链主要影响聚合物的流动性能；;交联——大分子链之间通过化学键相互连接所形成的三维网状结构。;获得交联聚合物的途径;19;四、共聚组成及序列分布; 根据二元共聚物中两种单体单元在分子链上的排列顺序： 无规共聚物 交替共聚物 嵌段共聚物 接枝共聚物 ;22;共聚对聚合物性能的影响 共聚物的性能主要取决于（1）共聚单体的性质；（2）共聚物的组成；（3）共聚物分子链上的序列分布。 无规和交替共聚物——由于结构单元之间的相互作用以及分子链之间的相互作用都发生了很大的改变，所以性能有较大变化； 嵌段和接枝共聚物——一方面保持了两种组分均聚物的性能，同时也获得了一些独特的性能；;五、高分子的构型 ——分子链上由化学键相连的原子和原子团在空间的几何排列方式。 1.几何异构——由大分子链中双键两侧的基团排列 方式不同所形成，又称为顺反异 构。 共轭双烯烃1,4聚合时会形成顺、反两种构型：?;25;2 光学异构——由分子链上不对称碳原子所带基团的排列方式不同所形成，又称立体异构 对于聚α-烯烃： ~~~~~~CH2—C*HX~~~~~ ;全同立构体;光学异构