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3.1合金中的相、相结构
第3章 二元合金的相结构与结晶;本章知识结构;;虽然纯金属在工业上获得了一定的应用,但由于纯金属的性能有一定的局限性,特别是强度等重要性能指标往往不能满足要求,因此它的应用范围也受到了限制。实际使用的金属材料绝大部分是合金,合金化后纯金属的性能得到大大的提高,合金化是提高纯金属性能的最主要的途径。
所谓合金是由两种或两种以上的金属或金属与非金属,经过熔炼、烧结或其它方法组合而成并具有金属特性的物质。;工业纯Fe、Al、Cu合金化前后σb的变化;合金;固溶体;(1)固溶体;溶质和溶剂原子占据一个共同的布拉菲点阵,且此点阵类型和溶剂点阵类型相同。
有一定的成分范围,也就是说,组元的含量可在一定范围内改变而不会导致固溶体点阵类型的改变。由于固溶体的成分范围是可变的,而且有一个溶解度极限,故通常固溶体不能用一个化学式来表示。
具有比较明显的金属性质,例如,具有一定的导电、导热性和一定的塑性等等。固溶体中的结合键主要是金属键。;固溶体的分类; 按溶质原子在固体中的溶解度,固溶体可分为有限固溶体和无限固溶体两种。;置换固溶体的固溶度; 晶体结构相同是组元间形成无限固溶体的必要条件,组元间要无限互溶,晶体结构类型必须要相同。因为只有这样,组元之间才可能连续不断地置换而不改变溶剂的晶格类型。
形成有限固溶体时,如果溶质与溶剂的晶体结构类型相同,则溶解度通常也较不同结构时为大;否则,反之。;所谓原子尺寸因素,是指形成固溶体的溶质原子半径与溶剂原子半径的相对差值大小,常以⊿ R表示。
⊿ r =(rA-rB)/rA×100%
⊿R越大,固溶度越小,这是因为溶质原子溶入将引起溶剂晶格产生畸变。
随着溶质原子溶入量的增加,引起的晶格畸变亦越严重,畸变能越高,结构稳定性越低。所以⊿ R的大小限制了固溶体中的固溶度。显然,溶入同量溶质原子时,⊿ R越大,引起的晶格畸变越大,畸变能越高,极限溶解度就越小。;形成置换固溶体时的点阵畸变;元素的原子直径
(虚线表示与铁的原子直径相差15﹪的上下限);元素间化学亲和力的大小显著影响它们之间的固溶度??如果它们之间的化学亲和力很强,则倾向于形成化合物而不利于形成固溶体;即使形成固溶体,固溶度亦很小。
电负性是指元素吸引电子的能力,即表示该元素的原子在化学反应中或和异类原子形成合金时,能够得到电子成为负离子的能力。
元素的电负性具有周期性,同一周期的元素,其电负性随原子序数的增大而增大;而在同一族元素中,电负性随原子序数增大而减小。;人们在研究以Cu、Ag、Au为基的固溶体时,发现随着溶质原子价的增大,其溶解度极限减少。
如果将浓度坐标以电子浓度来表示,则它们的溶解度极限是近似重合的。
所谓电子浓度是指固溶体中价电子数目e与原子数目a之比。
除此之外,固溶度还与温度有密切关系。在大多数情况下温度越高,固溶度越大。而对少数含有中间相的复杂合金系(例Cu-Zn),则随温度升高,固溶度减小。;当一些原子半径比较小的非金属元素作为溶质溶入金属或化合物的溶剂中时,这些小的溶质原子不占有溶剂晶格的结点位置,而存在于间隙位置,形成间隙固溶体。形成间隙固溶体的溶剂元素大多是过渡族元素,溶质元素一般是原子半径小于0.1nm的一些非金属元素,即氢、硼、碳、氮、氧等。
溶质原子存在于间隙位置上引起点阵畸变较大,所以它们不可能填满全部间隙,而且一般固溶度都很小。固溶度大小除与溶质原子半径大小有关以外,还与溶剂元素的晶格类型有关,因为它决定了间隙的大小。;溶质原子的分布通常会偏离完全无序状态,呈现微观的不均匀性。若同类原子结合力较强,会产生溶质原子的偏聚;若异类原子结合力较强,则溶质原子趋于以异类原子为邻的短程有序分布。 ; 25﹪Au+75﹪Cu合金的晶体结构; 固溶体的点阵畸变
固溶体的强度和硬度
固溶体的强度和硬度往往高于各组元,而塑性则较低,这种现象就称为固溶强化。
间隙式溶质原子的强化效果—般要比置换式溶质原子更显著。
溶质和溶剂原子尺寸相差越大或固溶度极限越小,固溶强化越显著,则单位浓度溶质原子所引起的强化效果越大。;;固溶体的物理性能
固溶体的电学、热学、磁学等物理性质也随成分而连续变化,但—般都不是线性关系。
固溶体的电阻率是随溶质浓度的增加而增加的,而且在某—中间浓度时电阻率最大。; 构成合金的各组元间除相互溶解形成固溶体外,还可发生化学相互作用,形成晶体结构不同于组元元素的新相。
它们在二元相图上所处的位置总是在两个端际固溶体之间的中间部位,所以将它们统称为中间相。
中间相大多数是由不同的金属或金属与亚金属组成的化合物,故这类中间相又称为金属间化合物。
中间相通常按一定或大致一定的原子比组成,可以用化学分子式来表示,但是除正常价化合物外,大多数中间相的分子式不遵循化学价规则。;中间相的性能明显不同于各
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