材料测试与研究方法第七章差热分析法选编.ppt

6.3 差热分析法(DTA) ( Differential Thermal Analysis);差热曲线是由差热分析得到的记录曲线。纵坐标是试样与参比物的温度差ΔT，向上表示放热反应，向下表示吸热反应，横坐标为T（或t）。;典型的DTA曲线;;6.3.1 基本原理;6.3.2 差热曲线方程;假 设 :;;Date;差热分析时，炉温Tw以φ开始升温，由于存在热阻，TS、TR均滞后于Tw，经过一段时间以后，两者才以φ升温。? 升温过程中，由于试样与参比物的热容量不同（Cs≠CR）它们对Tw的温度滞后并不同（热容大的滞后时间长），这样试样和参比物之间产生温差△T。当它们的热容量差被热传导自动补偿以后，试样和参比物才按照程序升温速度φ升温。此时△T成为定值△Ta，从而形成了差热曲线的基线。;o-a之间是DTA基线形成过程 ;此过程中ΔT的变化可用下列方程描述： ;1）程序升温速率Φ恒定才能获得稳定的基线； 2）CR与CS越相近，ΔTa越小，因??试样和参比物应选用化学上相似的物质； 3）升温过程中，若试样的比热有变化，ΔTa也发生变化，因此DTA曲线可以反映出试样比热变化； 4）升温速率Φ值越小，ΔTa也越小。;基线形成后继续升温，如果试样发生了吸热变化，此时试样总的热流率为：;式3-式6，得： ;(一) 在峰顶b点处，;(二) 在反应终点C，;Date;(三) 将（6-7）式积分整理后得到 ;根据式（6-12）可得出下述结论：;差热分析仪的组成 加热炉 温差检测器 温度程序控制仪 信号放大器 记录仪 气氛控制设备;6.3.4 差热分析的影响因素;一、仪器因素的影响;坩埚材料 ;二、实验条件的影响;Speil 升温速率?增大时，峰位向高温方向迁移，峰形变陡。; 升温速率?也对DTA曲线相邻峰的分辨率有影响。;Date;随升温速率的增大，相邻峰间的分辨率下降。 采用高的升温速率有利于小的相变的检测，提高了检测灵敏度。;不同性质的气氛如氧化性、还原性和惰性气氛对DTA曲线的影响是很大的。 如：在空气和氢气的气氛下对镍催化剂进行差热分析，所得到的结果截然不同（见图）。在空气中镍催化剂被氧化而产生放热峰。 ;Date;不同气氛下碳酸锶的热分解反应 ;SrCO3晶型转变温度（立方晶型变为六方晶型）927?C基本不变，而分解温度变化很大。;三、试样的影响;1.试样用量的影响;Date;2. 试样粒度的影响;1#峰重叠； 2#峰可明显区分； 3#只出现两个峰。 ;3.稀释剂的影响 ;稀释剂的加入往往会降低差热分析的灵敏度! ;Date;6.3.5 差热分析的应用;1. 材料的鉴别与成分分析;丙酮和对硝基苯肼反应 ;Date;Date;2. 材料相态结构的变化;引入CaF2的Na2O-CaO-SiO2 系统试样的DTA;3. 凝胶材料的烧结进程研究;复 习 题;