刘立臣-混凝土高效减水剂的工业化制备方法-宣读不发表.pdf

一种聚羧酸盐混凝土高效减水剂的工业化制备方法 1刘立臣 1赵石林 2徐正华 1，2严生 （1南京工业大学 材料科学与工程学院；2南京化工大学化工建材设计研究所 南京 210009） 摘要：以甲基丙烯酸单体与聚乙二醇单甲醚为原料采用溶剂或无溶剂酯化法制备活性大单 体，然后加不饱和羧酸、磺酸类单体通过水溶液共聚在工业化装置中合成了一种高效减水剂。 实验证明，固体掺量为胶凝材料的 0.2％时，减水率可达 30％以上，含气量在 3.0～6.0％， 两小时之内混凝土坍落度几乎无损失，适用于配制高性能混凝土。 关键词：聚羧酸；高效减水剂；工业化；活性大单体；高性能混凝土 引言： 聚羧酸高效减水剂是一类具有憎水性短主链、亲水性长支链梳形结构，分子中含有磺 酸基、羧酸基、酯键、醚键、羟基等官能团，具有低掺量、大减水、高保塌、水泥适应性好 等优点，可用于配制高性能混凝土的混凝土外加剂[1-10]。 聚羧酸高效减水剂的合成方法大体有以下三种：活性单体共聚法；聚合后功能化法；原 位聚合与接枝[11]。 本文采用活性单体共聚法，先以甲基丙烯酸与聚乙二醇单甲醚为原料采用溶剂或无溶剂 酯化法制备活性大单体，然后加不饱和羧酸、磺酸类单体通过水溶液共聚合成了一种聚羧酸 盐高效减水剂。 1 合成部分 1.1 主要原料 丙烯酸 工业级，甲基丙烯酸 工业级，甲代烯丙基磺酸钠 工业级，不同分子量的甲氧 基聚乙二醇醚 工业级，甲苯 CP， 环己烷 CP，浓硫酸 CP，对甲苯磺酸 AR，对苯二酚 AR， 过硫酸铵 CP，三乙醇胺 CP，氢氧化钠 CP,高纯氮。 1.2 制备方法 1.2.1 聚羧酸减水剂的合成 （1）活性大单体的制备 将聚乙二醇单甲醚和过量丙烯酸单体加入到装有冷凝分流装置的反应器中，搅拌，升温 至一定温度反应 5～15 小时，通过减压蒸馏蒸除溶剂并回收，即得含有丙烯酸单体的活性大 单体。 溶剂法酯化时，以环己烷或甲苯带水，温度分别控制在 82～95℃和 110～125℃，溶剂 回收率为 98～100%；无溶剂酯化时，采用通氮去水的方式，温度控制在 100～130℃。 （2）合成聚羧酸盐高效减水剂 在反应器内加入一定量水为分散介质，搅拌，升温至一定温度，加入单体和引发剂溶液， 反应 4～8 小时，降温，加碱中和至 PH=6.5～8，即得聚羧酸高效减水剂母液。 R1 R2 R3 2 C CH CH CH C CH a b c n COOM2 4 SO3M1 COO (EO)m R 图 1 聚羧酸高效减水剂的分子结构 式中，R1，R 3为H或碳原子数 1-5 的烷基；R2为H或羧基，R4为OH，H或碳原子数 1-10 的烷 联系电话：02583587245 地址：南京市新模范马路 5 号 1 + + + + + + 基；M1为H ，Na 或NH4 ；M2为H ，NH4 ,Na 或碳原子数为１-４的烷基。 1.2.2 结构性能测试 （1）酯化率的测定