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单分子动力学特性的测量及操控 【摘要】：经过二十多年的发展,单分子光谱学已经逐渐从低温光谱方法演化为一个通用的工具,被广泛用于研究物理、化学、生物和材料科学中的各类相关问题。单分子消除了系综平均,可以作为一个纳米光学探针探测它们所处局部环境的结构和动力学信息,这些信息对研究复杂的聚合物材料或其他种类的复杂物质具有重要的意义,单分子光谱可以提供纳米尺度环境的精细图像,展示了局部环境的异构和异于系综平均的信息。染料荧光单分子已经被用作纳米尺度的量子元件或部件,如触发的单光子源和单分子开关,同时这种有机染料分子材料能够用于下一代的半导体器件,如有机发光二极管、有机场效应管和有机太阳能电池等。研究有机单分子与金属、半导体等材料之间的相互作用以及对电场、电流的响应特性可以为制备分子量子器件与分子器件奠定理论基础与技术储备。本文主要工作是探测了在室温条件下单分子在液体环境和聚合物薄膜表面及内部的动力学特性,并分别利用电场和电流来操控分子的动力学特性。通过宽场照明成像和共焦扫描系统两种手段跟踪测量了单分子在液体环境下的随机扩散运动的性质；基于共焦扫描光学实验系统和荧光偏振探测相结合的方法测量了聚合物PMMA薄膜上单分子的偶极再取向动力学特性；通过散焦成像和环形照明的技术手段测量了单分子在聚合物薄膜中的转动动力学。研究了电场作用下单分子的荧光偏振度和荧光发射强度的变化,并通过建立相关的理论模型解释了观察到的实验现象。研究了有机染料分子/半导体纳米粒子系统中系综分子和单分子的界面电子转移动力学特性；测量了电流作用下的单分子荧光强度和荧光寿命的变化,并对实验结果进行了数值模拟。本论文工作的创新点：1.测量了聚合物PMMA薄膜表面单分子的动力学特性,首次发现单分子的偶极再取向具有三种典型的跳跃模式,利用转动关联时间表征聚合物薄膜表面的动力学特征,测量获得PMMA薄膜表面单分子的平均转动关联时间约为0.1s。2.基于宽场荧光显微镜对单分子实现散焦光学成像,利用其成像的特征强度分布获得单分子荧光发射的角分布特性,测量了单分子在聚合物薄膜中的平动与转动动力学,同时实现了多个分子的取向跟踪测量。3.利用50V/μm的电场强度操控PMMA聚合物薄膜中的染料单分子的荧光强度,通过测量单分子荧光强度对电场响应特性,发现分子荧光对电场响应的滞后效应以及分子荧光对电场操控存在的记忆效应。4.首次将电流引入染料单分子／半导体纳米粒子(IT0)系统中,观察到了电流操控下的单分子荧光强度和寿命的变化,在10-50mA/mm2的电流强度作用下有效地熄灭或增强单分子的荧光辐射,数值计算模拟结果与实验结果相吻合。研究发现平衡费米能级和最高占据分子轨道(HOMO)能级之差△Eg决定着两种不同类型的分子动力学变化特性,当△Eg0时,分子荧光会发生熄灭；当△Eg0时,分子荧光会出现增强。【关键词】：单分子动力学探测外场操控荧光强度荧光寿命 【学位授予单位】：山西大学 【学位级别】：博士 【学位授予年份】：2011 【分类号】：O561 【目录】：中文摘要11-13ABSTRACT13-16第一章引言16-401.1单分子光学探测的研究背景16-171.2染料单分子荧光探测的实验条件171.3单分子光学的优越性17-181.4单分子光学实验的主要应用领域18-241.4.1分子物理学18-201.4.2量子和非线性光学20-211.4.3固体动力学21-231.4.4生物分子的结构信息23-241.5单分子量子动力学探测与操控的研究进展24-321.5.1聚合物薄膜(玻璃)表面的单分子动力学24-271.5.2单分子光动力学的操控27-321.6本文主要研究内容32-33参考文献33-40第二章单分子光学探测原理和实验方法40-682.1染料单分子的光物理特性40-462.1.1单分子荧光的产生40-422.1.2单分子荧光的聚束与反聚束效应422.1.3荧光寿命和量子产率42-432.1.4单分子荧光的中断、光漂白和偶极取向43-462.2单分子实验样品制备46-502.2.1常用单分子实验样品46-482.2.2单分子实验样品的制备48-502.2.2.1玻片的清洗48-492.2.2.2常用样品的制备49-502.3单分子光学探测方法50-552.4单分子荧光数据的测量与分析55-612.4.1单光子计数55-562.4.2荧光关联光谱56-612.5本章小结61-62参考文献62-68第三章单分子动力学特性测量68-1023.1基于宽场成像的单分子平动动力学的跟踪测量68-723.1.1实验部分68-693.1.2结果和分析69-723.2基于共聚焦实验系统的单分子平动动力学跟踪72-773.2.1实验装置和跟踪方法73-763.2.2实验结果与讨论76-773.3聚合物薄膜