金属氢化物-镍电池材料 (镍氢电池材料).ppt

金属氢化物-镍 电池材料;出版日期：2007年05月;3.1 氢-镍电池概述;氢镍电池应用：民用通讯电源，各种便携式设备电源、电动工具、动力电源等。小型绿色电源，替代镉镍电池。;电动工具;便携式电源;民用电信产品;动力电池;镍氢电池电动汽车; 氢-镍电池可分为高压氢-镍电池和低压氢-镍电池两类。;20 世纪70年代初由美国M. Klein和J. F. Stockel等首先研制。密封氢-镍电池首次应用是1977年用作美国海军技术卫星II号（NTS-2）的贮能电源，连续飞行10 多年。 1983年国际通信卫星V号也使用了氢-镍电池。;单体电池构成;采用氢电极为负极，镍电极为正极，在氢电极和镍电极间夹有一层吸饱KOH电解质溶液（20 ℃密度为1.30 g/cm3）的石棉膜。 氢电极是用活性炭作载体，聚四氟乙烯（PTFE）粘结式多孔气体扩散电极，它由含铂催化剂的催化层、拉伸镍网导电层、多孔聚四氟乙烯防水层组成。 镍电极可以用压制的Ni(OH)2电极，也可用烧结的Ni(OH)2电极。; 高压氢-镍电池优点; 低压氢-镍电池;低压氢镍电池结构;低压氢镍电池的特点; 3.2 高压氢-镍电池;3.2.1 高压氢镍电池的工作原理;3.2.2 高压氢镍电池的结构;IPV (independent pressure vessel )： 独立容器电池 CPV (common pressure vessel) ：共容器，每个容器里有多个极组串联 SPV (single pressrue vessel)：一个电池组共用一个压力器 DPV (dependent pressure vessel) ：一个电池一个容器，但容器的大面相互紧靠，相互支撑组成电池组。;（1）压力容器 （2）镍电极 （3）氢电极 铂催化电极 活性炭作载体 聚四氟乙烯粘结的铂催化电极。 ;（4）隔膜 石棉膜和氧化锆布，具有热稳定性和具有贮存电解液的作用。氧化锆布能够透过气体，称为双功能隔膜。 （5）电解液 电解液为密度1.3 g/cm3的KOH水溶液，添加一定量的LiOH。 （6）电极组 ，背对背式和重复循环;;高压氢镍电池的实物图;3.2.3 高压氢镍电池的电性能;高压氢镍电池的自放电特性(Self-discharge); 镍电极膨胀 密封壳体泄漏 电解液再分配; 3.3 低压氢-镍电池;3.3.1 低压氢镍电池的工作原理;MH/Ni电池的电化学式可表示为：; 充电时，正极Ni(OH)2转变为NiOOH； 水分子在贮氢合金负极M上得到电子发生还原反应，分解???氢原子吸附在电极表面形成吸附态MHad，再扩散到合金内部被吸收形成氢化物MHab。; 充电初期，电极表面水分子在金属镍催化作用下被还原成氢原子，氢原子吸附在合金表面，形成吸附态氢原子MHad。 吸附在合金表面的氢原子扩散进入合金相中，与合金相形成固溶体α-MHab。 当溶解于合金相的氢原子越来越多，氢原子将与合金发生反应，形成金属氢化物β-MH。 当氢原子浓度进一步提高，将发生氢原子复合脱附。;过充电过程; 放电时，正极NiOOH得到电子转变为Ni(OH)2； 金属氢化物(MH)内部的氢原子扩散到表面而形成吸附态的氢原子，再发生电化学反应生成贮氢合金和水。 氢原子的扩散步骤仍然成为负极放电过程的控制步骤。;过放电过程; MH/Ni电池正负极发生反应均属固相转变机制，不额外生成和消耗电解液组分，因此电池正负极具有较高稳定性，可实现密封和免维护。 MH/Ni电池一般采用负极容量过剩的配置方式，电池过充时，正极析出的氧气可在金属氢化物电极表面被还原成水；电极过放时，正极析出的氢气又可被金属氢化物电极吸收，从而使得电池具有良好的耐过充放能力。 当正极析出的氧扩散到负极与氢发生反应时，不仅消耗负极的一部分氢，影响到负极的电极电位，而且释放的热量会导致电池内部温度显著升高，从而加速电极反应。;3.3.2 低压氢镍电池结构;;镍氢电池结构——负极;镍氢电池结构——隔膜;镍氢电池结构——电解液;3.3.3 低压氢镍电池的电性能; 容量、 电压;镍氢电池不同型号尺寸(圆柱型)与容量;（1）开发容量高的原材料 如：AB2型LAVES相合金理论最高容量可达700mAh/g 以上，比AB5合金理论容量高一倍左右，这种材料资源丰富、价格低廉，已成为目前国内外竞相研究开发的新热点。另外，V基固溶体合金(V-Ti及V-Ti-Cr等)吸氢时可生成VH及VH2两种类型的氢化物。其可逆储氢量大，氢在氢化物中扩散速度快，但是其在碱性溶液中没有电极活性，需掺杂其他金属并进行热处理，以提高在碱性溶液中的循环稳定性和高倍率放电特性。作为一种新型高容量储氢材料，V基固溶体合金显示出良好的应用开发前景