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酸 碱 滴 定;曲线法;§1 酸碱平衡原理; HF F - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ NH4+ NH3 + H+; 例: HF在水中的离解反应 半反应: HF F- + H+ 半反应: H+ + H2O H3O+ 总反应: HF + H2O F- + H3O+ 简写: HF F- + H+ ;H2O + H2O H3O+ + OH- (25℃);一元弱碱的解离反应及平衡常数 A- + H2O HA + OH- ;A- +H2O HA+OH-;多元酸碱的解离平衡常数;3、活度与浓度;离子强度I ：表示离子在溶液中产生的电 场强度的大小;分布系数;1、一元弱酸的分布系数;分布系数的一些特征;;2、二元弱酸的分布系数 以H2C2O4为例;a.pHpKa1时 H2C2O4为主 b. pKa1 pH pKa2时 HC2O4-为主 c. pHpKa2时 C2O4 2 -为主 d. pH=2.75时 ?1 =0.938；?2 =0.028 ?3 =0.034;四种存在形式：H3PO4 ；H2PO4-；HPO42-；PO43-； 分布系数： δ3 ； δ2 ； δ1 ； δ0;;分布系数的总结;三、酸碱溶液[H+]的计算;1、质子条件式;质子条件式:［H+] =［A-］+［OH-］;例：写出Na2CO3水溶液的质子条件式: 解：零水准：CO32- 、H2O;两性物质质子条件;(1) 强酸碱溶液; （2）一元弱酸(HA) 质子条件式: [H+]=[A-]+[OH-];精确表达式 讨论;3）若: caKa＜10Kw ， ca/Ka 105 ，则 [HA]≈ ca 得近似式:;例：计算0.20mol·L-1Cl2CHCOOH 的pH(pKa=1.26);;caKa1 ≥10Kw;(4) 两性物质溶液;质子条件: [H+]+[H2A]=[A2 -]+[OH-];若c/Ka1≥10，则“Ka1”可略，得 ;例：0.1mol·L-1 NaHCO3溶液的pH;缓冲溶液： 能抵抗外加少量的酸、少量的碱或稀 释，使溶液的pH值基本保持不变的溶液。;缓冲溶液pH计算;缓冲溶液的选择原则; 一.滴定曲线 二.滴定终点判断─指示剂法 三.酸碱滴定应用 四.定量计算示例 五.非水滴定;一、滴定曲线 ; (1) 强碱滴定强酸  基本反应: H+ + OH- = H2O;0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L-1的HCl溶液;NaOH加入量;; (2) 强碱滴定弱酸基本反应: HAc + OH _ = H2O + Ac_;滴定开始至计量点前;;不同浓度NaOH溶液滴定 HAc溶液的滴定曲线;一元酸碱直接滴定的条件： cKa≥10-8; 浓度: 增大10倍，突跃增加1个pH单位 Ka：增大10倍，突跃增加1个pH单位;2、多元酸碱的滴定;例：NaOH滴定H3PO4;0;第一反应计量点（H2PO4-） 第二反应计量点（HPO42-）;多元酸碱分步滴定条件:;例2：NaOH滴定H2C2O4; 由滴定条件判断： cKb≥10-8 ，Kb1/Kb2≥104 ∴ 有二个突跃。;0;二、终点判断方法——指示剂;2、指示剂的变色范围; 变 色 范 围 ;结论;常见的指示剂有：;3、影响指示剂变色范围的因素;一般原则：指示剂的变色范围全部或部分处于pH突跃范围内 ;利用颜色的互补作用，使颜色变化敏锐;三、酸碱滴定的应用;H3BO3的Ka=5.8×10-10, 甘油硼酸Ka≈10-6。; 3、铵盐和有机氮的测定;;3）有机含氮化合物中氮的测定