超分子化学-周公度-北京大学试题.ppt

超分子结构化学;超分子结构化学;1987年诺贝尔化学奖授予;超分子和超分子化学通常包括两个领域;一、超分子稳定形成的因素;能量因素：降低能量在于分子间键的形成。 （a）静电作用 盐键 正负离子 R-COO－···· +H3N-R 正负基团 离子－偶极子作用 偶极子－偶极子作用;（b）氢键 常规氢键 X-H····Y X, Y = F, O, N, C, Cl 非常规氢键 X-H····? X-H····M X-H····H-Y （c）M-L配位键 金属原子和配位体间形成的共价配键为主;（e）?····? 堆叠作用 ;2. 熵增加因素;（b）大环效应：和螯合效应有关，在能量因素和熵因素上增进体系稳定性。;（c）疏水效应（空腔效应）;3. 锁和钥匙原理;二、分子识别和自组装;2. 冠醚和穴状配体的识别和组装;（b）四面体识别 三环氮杂冠醚中N原子的四面体分布，对同样大小的K+和NH4+，倾向于和NH4+结合。;3. 氢键识别和自组装;（b）超分子合成子 合成子：用已知的或想象的合成操作所能形成或 组装出来的分子中的结构单位。 超分子合成子：用已知的或想像的、包含分子间相 互作用的合成操作所能形成的超分 子中的结构单位。 利用氢键的识别，设计超分子合成子是超分子化学 的重要内容。 下面列出一些有代表性的超分子合成子。;;（c）实例 中性分子识别;氢键识别自组装成分子网球;氢键识别组装成分子饼;氢键识别和 ?···? 堆叠 联合作用;4. 配位键的自组装;（b）Zn-N配位键形成的分子盒;（b）Zn-N配位键形成的分子盒;（c）Fe-N配位键组装成的超分子;（d）Mo-C和Mo-N键组装成的超分子;5. 疏水作用的识别和组装;三、晶体工程1. 概念和特点;2. 晶体工程的谋略;（b）合成子的设计 设计形成较强的和稳定的分子相互作用的物种（?），使形成条状、带状、环状和层状聚集体。;通过羧酸间的氢键就是很好的实例： （a, b)一维带状；（c）二维层状；（d）三维骨架;（c）多组份的配置 利用各组份相互???用的性能，构筑起多组份晶体。;3. 晶体工程构筑示例;（a）六次甲基四胺型;（a）六次甲基四胺型;（b）金刚烷型;（b）金刚烷型;（b）金刚烷型;（c）四方格型;四、应用1. 相转移;2. 分离; ;3. 合成;4. 分子开关;5. 制备LB膜;五、展望;Thanks