第25讲铜副族和锌副族元素浅析.ppt

第22章 铜副族和锌副族元素;了解ds区元素与s区元素的异同 熟悉铜副族元素与锌副族元素的单质 掌握Cu（Ⅰ）与Cu（Ⅱ）、Hg（Ⅰ）与Hg（Ⅱ）间的相互转化 掌握Cu2+、Ag+、Zn2+、Cd2+、Hg2+的重要反应和离子鉴定;22.1 铜副族元素;铜副族元素位于周期表的ds区，系第IB族元素，包括铜Cu (copper)、银Ag (silver)、金Au(gold)三种元素。 价电子构型：(n-1)d10ns1; 铜副族元素的标准电极电势图 ;22.1 铜副族元素;单质的物理和化学性质;Cu与O2反应，加热时， Au和Ag不与O2发生反应;与X2 反应;Cu，Ag，Au可溶于氧化性酸;Cu(Ⅰ)为d10构型，其化合物一般白色或无色 Cu(Ⅱ)为d9构型，其化合物一般呈现颜色;常见的银和金的化合物;22.1 铜副族元素;卤化物 ;22.1 铜副族元素;硫化物及硫酸盐 ;银的化合物的特点;配合物：CuCl2-, CuBr2-, CuI2-, Cu(SCN)2-, Cu(CN)2- Kf ： 小 大;浅蓝;Ag(I)通常以sp杂化轨道与配体Cl-，NH3，S2O32-，CN-等形成配位数为2的直线型配合物[Ag(NH3)2]+、[Ag(SCN)2]-、[Ag(S2O3)2]3-、[Ag(CN)2]- 银镜反应：[Ag(NH3)2]+具有弱氧化性，可以被醛或葡萄糖还原为银，工业上利用银镜反应为镜子和保温瓶胆镀银；在有机化学上用它来鉴定醛基。 ;(1) 水溶液中：稳定性 Cu(I) Cu(II);Cu2+ 0.859V CuI - 0.185V Cu Cu2+ 0.438V CuCl2- 0.241V Cu Cu2+ 0.509V CuCl 0.171V Cu Cu(NH3)42+ 0.013V Cu(NH3)2+ -0.128V Cu;(3) 高温，固态时：稳定性 Cu(I) Cu(II);Cu2+的氧化性;Ag(I)离子的反应;Ag+的沉淀与溶解;Ag+的鉴定;22.1.5 IB族元素和IA族元素性质对比;化合物与颜色 IA族所形成的化合物大多是无色的离子型化合物；而IB族的化合物有相当程度的共价性，大多数显颜色。 IA族的氢氧化物都是极强的碱，且非常稳定；而IB族的氢氧化物碱性较弱，并且不稳定，易脱水形成氧化物。 IA族的离子一般很难成为配合物的形成体；而IB族的离子则有很强的配合能力。 原因解释： IA和IB族单质和化合物性质上的差别都和IB族元素的次外层d电子也能参与成键，它们的离子具有d10、d9、d8等结构特点有关。 ; 22.2 锌副族元素;22.2.1 锌副族元素的单质;闪锌矿;单质的化学性质;Zn与OH-，NH3反应;锌族的M2+为18电子型离子，均为无色，其化合物一般也无色。但依Zn2+、Cd2+、Hg2+的顺序，离子的极化力和变形性逐渐加强，Cd2+，特别是Hg2+与易变形的阴离子如S2-、I-等形成的化合物往往有显著的共价性，呈现很深的颜色和较低的溶解度。这种显色是由于S2-、I-离子的变形性大，容易发生电荷迁移的缘故。;氧化物和氢氧化物;卤化物：HgBr2，HgI2为共价分子 ，而 HgF2 为离子型化合物 HgCl2：升汞，直线型共价分子，易升华，微溶于水，剧毒 Hg2Cl2：甘汞，直线型共价分子，有甜味，难溶于水，无毒;锌和镉的重要反应;与S2-反应;Zn2+的鉴定（碱性条件）;汞的重要反应;②EA? Hg2+ 0.92V Hg22+ 0.793V Hg HgS -0.758V Hg2S -0.598V Hg 可见：Hg(I) 在游离时不歧化，形成沉淀 (除Hg2Cl2)或配合物时歧化。;与NH3的反应;与 I-，SCN-的反应;22.2.3 Hg(Ⅱ)和Hg(Ⅰ)的相互转化;本章作业(可不交) P565-567 1、2、4、 8、9、10