7 芳香烃综述.ppt

第七章 芳香烃;7.1 芳烃的分类 7.2 苯的结构 7.3 单环芳香烃的物理性质 7.4 苯环上的亲电取代反应 7.5 单环芳烃的加成及氧化反应 7.6 芳烃侧链上的反应 7.7 多环芳香烃 7.8 芳烃的来源及加工;7.1 芳烃的分类;芳香烃 苯及其同系物、多苯环物及衍生物构成芳香族碳氢化合物简称芳香烃或芳烃。 2. 芳香性 与开链类似物相比，芳香烃比较稳定，苯环较容易进行取代反应，不容易进行加成反应和氧化反应，称为芳香性。 非苯芳烃 分子中不含苯环，但有芳香性的碳氢化合物称为非苯芳烃。;7.1.2 按苯环数目和结合方式分类;2. 多环芳烃分为： 稠环芳烃、 联环芳烃、 多苯代脂烃 、富勒烯;(2) 联环芳烃;(3) 多苯代脂烃;(4) 富勒烯　笼状碳环（分子中无H）化合物;【18】-轮烯;7.1.3 按4n+2规则的n分类;2. 6 电子体系(n=1) ;3. 10　电子体系(n=2);4. 14 电子体系(n=3);5. 18 电子体系;7.2 苯的结构;7.2.1 苯的结构研究历史; 1865年，Kekule`提出 结构，称为凯库勒式。 1867年，Dewar提出有几个可能结构，如 ， 称杜瓦苯。 1874年，Ladenburg实验证明 中的H是同的， 提出棱柱结构：;Kekulé又提出苯环的单、双键不停变动：; 现代物理方法测得苯的结构为：苯分子的六个碳原子和六个氢原子都在同一个平面上，六个碳原子构成正六边形，C—C 键长为 0.140 nm，C—H 键长为 0.108 nm，键角 ∠CCH 及 ∠CCC 均为 120°。;; 杂化轨道理论认为苯环中碳原子为 sp2 杂化状态，三个 sp2 杂化轨道分别与另外两个碳原子的 sp2 杂化轨道形成两个 C—C σ键以及与一个氢原子的 s 轨道形成 C—H σ 键，没有杂化的 p 轨道相互平行且垂直于 σ 键所在平面，它们侧面互相重叠形成闭合大 π 键共轭体系。大π键的电子云像两个救生圈分布在分子平面的上下。; 1865年，德国化学家凯库勒提出苯的构造式，苯环中双键可以不停地变动：; 分子轨道理论认为，六个碳原子上的六个p轨道组成六个π分子轨道ψ1、ψ2、ψ3、ψ4、ψ5 和 ψ6。其中ψ1、ψ2 和 ψ3 是成键轨道；ψ4、ψ5 和 ψ6 是反键轨道；ψ2 和 ψ3，ψ4 和 ψ5 为简并轨道。其能量为 ψ1＜ψ2=ψ3＜ψ4=ψ5＜ψ6。 ;苯的π分子轨道和能级;7.3 单环芳香烃的物理性质(自学）; 单环芳烃有特殊的气味，蒸气有毒，对呼吸道、中枢神经和造血器官产生损害。; 单环芳烃的相对密度小于 1，但比同碳数的脂肪烃和脂环烃大，一般在 0.8～0.9。; 苯的同系物中每增加一个 -CH2-单位，沸点平均增高约25℃。如苯、甲苯、乙苯、正丙苯和正丁苯的沸点分别为80.1℃，110.6℃，130℃，159.2℃ 和 183℃。含同碳数的各种异构体的沸点很接近，如邻、间和对二甲苯的沸点分别为 144.4℃，139.1℃ 和 138.2℃。; 在同分异构体中，结构对称的异构体具有较高的熔点。邻、间、对二甲苯的熔点分别为 -25.5℃、-47.9℃ 和 13.3℃，可用低温结晶的方法使对二甲苯分离出来。 ; 苯环上的 C—H 键伸缩振动在 3030cm-1 附近，表现为中等强度吸收；苯环上 C＝C 骨架振动在 1575～1625cm-1 与 1475～1525cm-1 处为中等强度。在 700～900cm-1 区内出现芳环上 C—H 键面外弯曲振动吸收峰，但环上相邻接氢的数目不同，吸收位置有差别，如下表所示，可用它区别同分异构体。;苯环上C-H键面外弯曲振动吸收峰; 苯环上氢的化学位移δ=7.27。给电子基团使化学位移向高场移动；吸电子取代基使化学位移向低场移动。; 芳香烃具有环状共轭体系，有三个紫外吸收峰。苯的三个吸收峰的λmax和相应摩尔吸收系数k值分别为： （Ⅰ）λmax=184nm，k=47000，在远紫外区； （Ⅱ）λmax=204nm，k=6900； （Ⅲ）λmax=255nm，k=230。 因为电子跃迁是伴随着振动能级跃迁，因此弱的（Ⅲ）吸收峰被分裂成一系列的小峰，这是芳香烃紫外吸收的特征。苯的同系物将产生红移现象。稠环芳烃的UV谱随着苯环数增加，红移现象很明