泰山学堂Chapt7_ReversibleCell选编.ppt

Chapter VII ;主要内容;§ 7.6 可逆电池和可逆电极 (Reversible cells and reversible electrodes);¤ 电化学与热力学的联系;1、组成可逆电池的必要条件：;净反应：;2、可逆电极的类型;第一类电极及其反应：;第二类电极及其反应：;第三类电极及其反应：;3、电动势的测定;对消法测定电动势的原理图（自学）;对消法测电动势的实验装置;标准电池:;延伸问题:;Weston标准电池电动势与温度的关系:;4、可逆电池的书写方法及电动势的取号;可逆电池的书面表示法:;可逆电池电动势的取号:;从化学反应设计电池 (1)：;从化学反应设计电池 (2)：;§7.7 可逆电池的热力学;1、 E 与 a (活度)的关系 （Nernst方程）：;因为;对于净反应为：;2、从 E? 求 K?;问题： ① H2 (p?) + Cl2 (p?) → 2H+ (a+) +2Cl- (a-) ② 1/2H2 (p?) +1/2Cl2 (p?) → H+ (a+) + Cl- (a-); 3、 从 E 和 求Dr Hm和Dr Sm;热力学参数(Dr Gm、 r Hm和Dr Sm与电动势关系;§7.8 电动势产生的机理;1)界面电势差: 金属与溶液之间电荷不均等产生;1.;B.电解质相同而活度不同; 电池净反应不是化学反应，仅仅是某物质从 高压到低压或从高浓度向低浓度的迁移。;3) 液体接界电势Ej (或 El);对1-1价电解质，设：;4) 对盐桥作用的说明;5) 总电动势E 与Ec ，Ej的关系;延伸学习：外电位ψ (自学);电极与溶液间的电势差 (自学):;电动势的值:;E值为什么可以测量？;正确断路: ;2010年诺贝尔物理学奖得主简介 ;§7.9 电极电势和电池电动势:;标准氢电极:;氢标还原电极电势E(Ox|Red);电极电势计算通式:;为何电极电势有正、有负？;二级标准电极——甘汞电极(Calomel electrode);电池电动势的计算:;方法二;§7.10 电动势测定的应用;（1）求热力学函数的变化值:;（2）判断氧化还原的方向:;（3）求离子迁移数:;（4） 测离子平均活度系数 g±;（5） 测定未知的Eθ(Ox|Red)值;对 作图, 如下:;（6） 求 :;设计电池，使电池反应为：H2O→H++OH-;电池Ⅱ:;电池Ⅲ:;（7）测溶液的pH:;使用醌氢醌电极注意事项：;B.玻璃电极;Gerhard Ertl ;延伸学习：电势(EOx|Red) ～ pH 图:; 应用于： 1. 离子分离; 2. 湿法冶金; 3. 金属防腐及解决水溶液中发生的一系列氧 化还原反??及平衡问题。;8.3) 氧电极的电势 ～ pH 图;当氧气压力为标准压力时，截距: 1.229 V，用蓝线表示。;当氧气压力为107 Pa时，截距：1.259V，用绿线表示。;当氧气压力为103 Pa时，截距：1.199 V，用红线表示。;可见：氧气压力越高， 氧电极的电势也越大。;8.4) 氢电极的电势～pH 图:;当氢气压力为标准压力时，截距: 0 V，用蓝线表示。;当氢气压力为107 Pa时，截距: -0.0592 V，用 绿线表示。;当氢气压力为103 Pa时，截距: +0.0592 V，用红线表示。;可见氢气压力越高，电极电势越小。;8.5) H2O的电势～pH图:;8.6) 铁的各种电势～ pH图:;随着三价铁离子浓度的不同，pH值也会不同。设三价铁的活度为10-6，则pH=1.76。;（2） Fe3+与Fe2+ Fe3+ + e - → Fe2+;当两种离子的活度相等，这时的电极电势就等于标准电极电势，为0.771 V。;Fe2+ + 2e - →Fe (s);设二价铁离子活度为10-6，这常作为铁被溶解的最低浓度，这时的电势值为 -0.617 V。;(4) Fe2O3与Fe2+; 斜线的斜率随着铁离子浓度不同而不同。设二价铁离子的活度为10-6，则斜率为-0.117。显然，在不同pH条件下有不同的电极电势值。;(5) 铁防腐的电势～ pH图; 3.“A、D”线以左区域是铁的腐蚀区，要远离这个区域。;4.在“A、D”线以右，铁有可能被氧化成Fe2O3或Fe3O4，???样可保护里面的铁不被进一步氧化，称为铁的钝化区。如果在电位较低又是强碱性溶液中，则铁也有可能被腐蚀生成亚铁酸离子。;6.实际的铁的电势～ pH图;9. 测EOx|Re