洪7-化学性质选编.pptVIP

第七章 煤的化学性质;煤的氧化：风化、自燃、燃烧 煤的加氢：煤制油 煤的磺化：与硫酸反应，制备吸附剂;一、煤氧化的程度 煤的氧化是在一定条件下，氧化剂氧化了煤分子，使结构从复杂到简单的转化过程。 常用的氧化剂为：空气、纯氧、双氧水、高锰酸钾、重铬酸钠、硝酸等。 一般将煤的氧化分为五级，即表面氧化、轻度氧化、中度氧化、深度氧化和完全氧化。;煤的氧化程度划分;;煤的轻度氧化： 100－300℃空气中（含水） 100－300 ℃碱溶液中 80－100 ℃硝酸溶液中;;煤的中度氧化： 200－300℃碱溶液中通空气或氧气， 或碱溶液中用高锰酸钾或双氧水中， 生成低分子复杂有机酸（草酸、醋酸和苯羧酸）。 煤的深度氧化： 增加氧化剂量和氧化时间，分阶段进行：腐植酸?低分子酸?CO2、H2O ;煤的完全氧化： 燃烧生成二氧化碳和水。;（1）煤风化的概念 煤的风化是指离地表较近的煤层，经受风、雪、雨、露、冰冻、日光和空气中氧等的长时间作用，使煤的性质发生一系列不利变化，如发热量下降、灰分增加、粘结性消失、强度块度下降等，这种现象称为煤的风化。 煤风化的本质是煤的表面氧化作用过程。;（2）煤风化后的变化 ●化学组成的变化：碳元素和氢元素含量下降，氧含量增加，腐植酸含量增加； ●物理性质的变化：光泽暗淡，机械强度下降、硬度下降，疏松易碎，表面积增加； ● 工艺性质的变化：干馏时的焦油产率下降、发热量降低，粘结性煤的粘结性下降甚至消失，对水的润湿性增大使煤的可浮性变差，精煤脱水困难。 从煤分子结构变化来解释上述现象;三、煤的自燃 参考王德明《矿井火灾学》;（1）自燃的定义 煤在常温下会与空气中的氧气通过物理吸附、化学吸附和氧化反应而产生微小热量，且在一定条件下氧化产热速率大于向环境散热速率，产生热量积聚使得煤体温度缓慢而持续上升，当达到煤的临界自热温度后，氧化升温速率加快，最后达到煤的着火温度而燃烧起来，这样的现象和过程就是煤的自燃。; 自燃的过程可以分为：准备期、自热期和燃烧期。 临界温度60－80℃，着火温度270－400 ℃。;（2）煤自燃影响因素 ?煤化程度 随煤化程度提高，自燃倾向降低。;;?煤的水分 水分可能促进也可能阻碍自燃，取决于水分高低。 当含水量较高时，水分起着隔氧的作用；水分蒸发吸热也使得热很难在煤体中聚集。煤中水分没有蒸发之前，煤的温度很难上升到100℃以上。 含水量低时，润湿热放热会使煤堆升温；水分还促进硫铁矿的氧化放热。;?煤岩成分 有争议。 ?煤的含硫量 对煤自燃起主导作用的是黄铁矿，其比热容小，与煤吸附相同的氧量其温度增值比煤大3倍；黄铁矿分解产物氧化铁比煤吸氧性更强，对煤的自燃起加速作用。 当硫含量不大（3%）时，对煤自燃影响较小。;?煤的粒度和孔隙结构 完整的煤层和大块堆积的煤一般不会发生自燃，但一旦受压破坏，煤就容易自燃。小粒度煤和煤内部孔隙较大的煤，吸氧能力强，容易自燃。 1mm左右的煤氧化性最强。 防止自燃的措施：隔离剂，如注浆、惰气、凝胶、泡沫等。; ?煤的瓦斯含量 瓦斯相当于惰性气体，使煤难于自燃。; 7.2 煤的加氢;煤变油工厂;煤和烃类元素组成比较;煤制油（煤的液化）分为： 直接液化：高温高压条件下，通过加氢，使煤中复杂有机高分???结构裂解为低分子的液体燃料。 间接液化：以煤气化生成合成气（CO+H2）为燃料，在一定条件下将合成气合成为液体油。;煤直接液化的反应机理 在高温（400℃）高压（10MPa）条件下，煤大分子结构将受热分解，基本结构单元之间的桥键首先断裂，生成游离的自由基团。此时如果遇到外界分子H，自由基将发生加氢反应，形成稳定的低分子化合物，从而避免重新聚合成聚合物或大分子。;这些液态产物分为三类： 前沥青烯，分子量500－2000 沥青烯，分子量500－700 油，分子量250－400; 所得油类物质即为煤液化油，其外观与性质与原油相似，可以进一步制备燃料油、汽油、柴油等不同级别油。 与石油相比，煤液化油富含芳环和脂环，碳含量高、氢含量低，并含有一定的氮、氧和硫等杂质原子。其燃点高、热值低，产生的CO2和烟尘大，环境污染严重。;神华项目概况 2001年3月，《神华煤直接液化项目建议书》获国务院批准 2001年7月， 《神华煤直接液化项目可行性研究报告》通过国家计委批准，并最终获得国务院批准。 总建设规模为年产油品500万吨，分2期建设，6条生产线。先投产一条线，年产液化油100万吨，需要原煤221万吨。厂址确定在内蒙古鄂尔多斯。; 神华煤制油项目现在看???