有机物的推断及合成(2012自编).docVIP

PAGE  PAGE 13 有机物的推断及合成要点精讲 韦振廷 一．有机推断的常见突破口 1.有机物特征反应 ①能使溴水褪色的有机物通常含有“—C＝C—”、“—C≡C—”或“—CHO”。 ②能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“—C＝C—”或“—C≡C—”、“—CHO”或为“苯的同系物”。 ③能发生加成反应的有机物通常含有“—C＝C—”、“—C≡C—”、“—CHO”或“苯环”，其中“—CHO”和“苯环”只能与H2发生加成反应。 ④能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有“—CHO”。 ⑤能与钠反应放出H2的有机物含有“—OH” 或“—COOH”。 ⑥能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有-COOH。 ⑦能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。 ⑧能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖或蛋白质。 ⑨遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。 ⑩能发生连续氧化的有机物是伯醇，即具有“—CH2OH”的醇。比如有机物A能发生如下反应：A→B→C，则A应是具有“—CH2OH”的醇，B就是醛，C应是酸。 2.有机反应的条件 ①当反应条件为NaOH醇溶液并加热时，必定为卤代烃的消去反应。 ②当反应条件为NaOH水溶液并加热时，通常为卤代烃或酯的水解反应。 ③当反应条件为浓H2SO4并加热时，通常为醇脱水生成醚或不饱化合物，或者是醇与酸的酯化反应。 ④当反应条件为稀酸并加热时，通常为酯或淀粉的水解反应。 ⑤当反应条件为催化剂并有氧气时，通常是醇氧化为醛或醛氧化为酸。 ⑥当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳碳双键 、碳碳叁键、苯环或醛基的加成反应。 ⑦当反应条件为光照且与X2反应时，通常是X2与烷或苯环侧链烃基上的H原子发生的取代反应，而当反应条件为催化剂存在且与X2的反应时，通常为苯环上的H原子直接被取代。 3.有机反应数据 ①根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破：1mol—C＝C—加成时需1molH2，1mol—C≡C—完全加成时需2molH2，1mol—CHO加成时需1molH2，而1mol苯环加成时需3molH2。 　②1mol—CHO完全反应时生成2molAg↓或1molCu2O 　③2mol—OH或2mol—COOH与活泼金属反应放出1molH2。 　④1mol—COOH与碳酸钠或碳酸氢钠溶液反应放出1molCO2 　⑤1mol一元醇与足量乙酸（甲酸）反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加42（28），1mol二元醇与足量乙酸（甲酸）反应生成酯时，其相对分子质量将增加84（56）。 　⑥1mol一元羧酸与足量乙醇（甲醇）反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加28（14），1mol二元羧酸与足量乙醇（甲醇）反应生成酯时，其相对分子质量将增加56（28）。 ⑦1mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成1mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84时，则生成2mol乙酸。 4.物质的空间结构 ①具有4原子共线的可能含碳碳叁键。 ②具有4原子共面的可能含醛基。 ③具有6原子共面的可能含碳碳双键。 ④具有12原子共面的应含有苯环。 5.物质的通式 　符合CnH2n+2为烷烃，符合CnH2n为烯烃，符合CnH2n-2为炔烃，符合CnH2n-6为苯的同系物，符合CnH2n+2O为醇或醚，符合CnH2nO为醛或酮，符合CnH2nO2为一元饱和 HYPERLINK /n?k=脂肪 \o 脂肪 \t _blank 脂肪酸或其与一元饱和醇生成的酯。窗体顶端窗体底端 6.物质的物理性质 　　在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均小于或等于4，而烃的衍生物中只有CH3Cl、CH2＝CHCl、HCHO在通常情况下是气态。 二．有机合成的常规方法 1．引入官能团： ①引入-X的方法：烯、炔的加成，烷、苯及其同系物、醇的取代 ②引入-OH的方法：烯加水，醛、酮加氢，醛的氧化、酯的水解、卤代烃的水解、糖分解为乙醇和CO2 ③引入C=C的方法：醇、卤代烃的消去，炔的不完全加成，*醇氧化引入C=O 2．消除官能团 2．消除官能团： ①消除双键方法：加成反应 ②消除羟基方法：消去、氧化、酯化 ③消除醛基方法：还原和氧化 3．增长碳链：酯化，炔、烯加HCN，聚合等 4.缩短碳链：酯水解、裂化或裂解、烯催化氧化 三．确定有机物组成和结构的一般方法 《有机物的推断及合成要点精讲》练习 1.某芳香烃A有如下转化关系： A B C D E F ① 溴水 ② ③ O2 ④ 新制的Cu(OH)2 Cu△ 悬