定量分析化学05.ppt

第5章 酸碱平衡及酸碱滴定法 ;5.1 滴定分析中化学平衡; 酸 共轭碱 + 质子 ; 例: HF在水中的离解反应 半反应: HF F- + H+ 半反应: H+ + H2O H3O+ 总反应: HF + H2O F- + H3O+ 简写: HF F- + H+ ;2 酸碱反应类型及平衡常数;多元酸碱的解离反应;H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C); H+ + OH- H2O H+ + Ac- HAc OH- + HAc H2O + Ac-;3 活度与浓度;Debye-Hückel公式： （稀溶液I0.1 mol/L）;活度常数 K? ——与温度有关;物料平衡 (Material (Mass) Balance): 各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。;质量平衡方程（MBE）;电荷平衡方程（CBE);质子平衡 溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。;例：Na2HPO4水溶液;1 酸度和酸的浓度;2 分布分数;[HAc];δHA＋ δA -＝1;例 计算pH4.00和8.00时HAc的δHAc、δAc-;对于给定弱酸， δ 对pH作图→分布分数图;HAc的分布分数图（pKa=4.76）;HF的分布分数图（pKa=3.17）;HCN的分布分数图（pKa=9.31）;HA的分布分数图（pKa）;阿司匹林;分布分数－多元弱酸;;;H2CO3的分布分数图;酒石酸(H2A)的δ -pH图;磷酸(H3A)的分布系数图;分布分数的总结;5.3 酸碱溶液[H+]的计算;1 强酸碱溶液;2 弱酸(碱)溶液;若: Kaca10Kw , 忽略Kw (即忽略水的酸性) [HA]=ca-[A-]=ca-([H+]-[OH-])≈ ca-[H+] 近似计算式:;若: Kaca＜10Kw 但 ca/Ka 100 酸的解离可以忽略 [HA]≈ ca 得近似式:;(1) Kaca10Kw : ;例 计算0.20mol·L-1 Cl2CHCOOH 的pH.(pKa=1.26);一元弱碱(B-);若: c / Ka 20, “1”可以忽略 (水的碱性)并且: [B-] = cb - [HB] =cb – ([OH-] - [H+]) ≈ cb – [OH-];处理方式与一元弱酸类似;质子条件式: [OH-]= [H+] + [HB] ; 多元弱酸溶液; ≤0.05, 可略 近似式: ;Ka1ca 10Kw，则：;3 两性物质溶液;质子条件: [H+]+[H2A]=[A2 -]+[OH-];若: Ka1Ka2, [HA-]≈c (ΔpKa≥3.2);;弱酸弱碱盐 NH4Ac;例 计算 0.0010 mol/L CH2ClCOONH4 溶液的pH ;氨基酸 H2N-R-COOH;4. 共轭酸碱体系;;计算方法： (1) 先按最简式计算[OH-]或[H+]。 (2) 再计算[HA]或[A-],看其是否可以忽略.如果不能忽略,再按近似式计算。;例; 强酸(HCl) +弱酸(HA) ; 强碱(NaOH) +弱碱(B-);两弱酸(HA+HB)溶液;弱酸+弱碱(HA+B-)溶液; 综合考虑、分清主次、合理取舍、近似计算;5.4 对数图解法 ;1 强酸强碱的浓度对数图;2 一元弱酸（碱）的浓度对数图;一元弱酸（碱）的浓度对数图绘制;3 多元弱酸（碱）的浓度对数图;1 计算pH值 2 计算各种分布形式的平衡浓度及分布系数;1 pH值计算; CH2A＝ 0.01mol/L pH＝9.0 log[H2A]=-8.2 log[HA-]=-3.2 [A2-]=CH2A-[H2A]-[HA-] ;缓冲溶液：能减缓强酸强碱的加入或稀释而引起的pH变化 ;1 缓冲溶液pH计算;2 缓冲容量;标准缓冲溶液;常用缓冲溶液;4 缓冲溶液的选择原则;甲基橙 (MO);甲