分析化学 酸碱滴定法-一幻灯片.pptVIP

酸碱滴定法;酸碱的定义和共轭酸碱对;正确判断溶液酸度与酸碱存在型体的关系； 计算酸（碱）溶液的酸度； 计算酸碱各种存在型体的浓度。;酸碱平衡体系中，通常同时存在多种酸碱组分,这些组分的浓度，随溶液中H+浓度的变化而变化。;“摩尔分数” 概念;一元弱酸水溶液;根据离解平衡原理;某酸碱组分的摩尔分数，决定于该酸碱物质的性质和溶液中H+浓度，而与总浓度无关。;例3.1;HAc的分布系数随pH的增大而减小。;;(1) δ0 + δ1= 1;(2) δ0 = δ1= 0.5， pH = pKa ;(3) pH pKa =4.75时；HAc（δ1）为主;(4) pH pKa=4.75时； Ac- （δ0）为主;多元酸溶液 以草酸H2C2O4为例，在溶液中以下面三种形式存在。设草酸的总浓度为c0(H2C2O4) H2C2O4 HC2O4- C2O42-;;;;;;;;当;a.pHpKa1时，H2C2O4为主;三元酸:以H3PO4为例;（1） （pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36）;3.1.2 质子条件及弱酸（碱）水溶液酸度计算;根据质子得失关系相等的原则，可直接列出质子条件。;例：对于浓度为c0的弱酸HAc溶液。;由此可见：;C0浓度Na2HPO4的质子平衡方程;对于浓度为c0的一元弱酸HB溶液;这是计算一元弱酸酸度的精确公式;（或 c0Ka≥ 25Kw ; c0(HB)/Ka≥500 ） ;所以：;;（或 c0Ka25Kw; c0/Ka≥ 500 ）;;Ka和初始浓度c0值很小，即酸极弱、浓度极稀，酸的解离不能忽略，水的离解不能忽略，该用精确公式.;(1) c0Ka≥ 10-12.61; c0(HB)/Ka≥102.81 ;另外的酸度判别计算公式;有关多元弱酸溶液酸碱度的计算;3、列质子平衡方程;这是计算二元酸溶液H+浓度的精确公式。;在一般情况下，大多数二元酸的离解度不是很大，为了简便，我们可按;又若;这是一元弱酸不忽略一级解离的情况下求H+;如果;;;两性物质溶液;二元弱酸的酸式盐为NaHA其浓度为 c0（ NaHA ） ;将;整理后得;当 时;两性物质的浓度不是很稀;3.2酸碱指示剂;增大溶液的酸度，则平衡向右移动，甲基橙 主要以酸式型存在，溶液呈红色；降低溶液的酸度，则平衡向左移动，甲基橙主要以碱式型存在，溶液呈黄色。;甲基橙在酸度范围内呈酸式色，在碱性范围内呈碱式色，那么到底在哪一点pH值=? ;酚酞是一种很弱的有机二元酸，在溶液中有如下离解平衡：;在酸性溶液中,酚酞主要以无色分??或无色离子型存在。在碱性溶液中,转化为醌式结构后,溶液呈红色。 ;3.2.2酸碱指示剂的变色范围;当c(HIn)/c(In-)=1时，pH=p(KHIn),此时的pH值称为指示剂的理论变色点。指示剂在变色点时所显示的颜色显酸式型和碱式型等浓度的混合色。 各种指示剂的p(KHIn)值不同。;一般说来，如果c(HIn)/c(In-)10，则只能看到的HIn颜色（酸式色）。;但实际上，大多数指示剂的变色范围内为1.6—1.8pH单位。;混合指示剂为什么具有变色敏锐的特点？;另一种配制方法：将一种不随pH变化而改变的惰性染料与一种酸碱指示剂混合。惰性染料只用来做背景色。举例：甲基橙与靛蓝。;在实际工作中，要注意指示剂温度和用量。;例如：单色指示剂酚酞，它的酸式无色，碱式红色。设人眼观察红色形式酚酞的最低浓度为a，它应该是固定不动的。今假设指示剂的总浓度为c：