分析化学酸碱滴定法-新幻灯片.pptVIP

* （2）碱性溶剂 接受质子的能力给出质子的能力, 如乙二胺、液氨等。 （3）两性溶剂 接受质子的能力≈给出质子的能力, 如甲醇、乙醇等。 * 2. 无质子溶剂 分子中没有可转移性质子的溶剂 （1）偶极亲质子溶剂 分子中虽无可转移性质子，但有较弱的接受质子和 形成氢键的能力，如酮类、啨类、酰胺类等。所含杂原 子N、O上有孤对电子，表现出一定的碱性。 （2）惰性溶剂 分子中没有可转移性质子，不能接受任何质子，也 没有形成氢键的能力。对溶质而言，只起着分散剂的作 用，如苯、氯仿、四氯化碳等。 实际工作中，有时将惰性溶剂与质子溶剂混合使用，以改善试样的溶解性，增大滴定突跃。 * （二）溶剂的性质 1. 溶剂的离解性 包括质子溶剂在内的许多非水溶剂均可发生不同程度的自身离解, 也称为质子自递反应 溶剂的自身离解常数（离子积）用KS 表示 * 溶剂自身离解常数的大小对突跃范围有一定影响。 在乙醇中，用0.1mol/L强碱C2H5ONa滴定20.00ml 0.1mol/L的一元强酸。这里 当加入C2H5ONa19.98ml时， 当加入C2H5ONa20.02ml时， * 而在水溶液中，用0.1mol/L的NaOH滴定相同浓度的一元 强酸，突跃范围是△PH=9.70－4.30＝5.40 可见溶剂的自身离解常数越小，滴定突跃范围就越大。 2. 溶剂的酸碱性 物质本身给出或接受质子能力的大小称为物质的固有酸 性或固有碱性。 * 在实际工作中，我们只能测量某物质在某种溶剂中的酸碱 离解平衡常数，在一定温度下，它不仅与溶质还与溶剂的 固有酸碱性有关。 将溶质HA溶解在溶剂SH中 溶质酸HA的离解平衡常数 物质的固有酸碱常数越大，固有酸碱性就越强。 * 有此可见，HA的表观酸强度（在SH中的离解程度）不仅 与本身的固有酸性有关，还与溶剂的固有碱性有关。 在一定温度下，对某一溶质酸而言，溶剂的固有碱性 越强，溶质的表观酸性就越强；对不同的溶质酸而言，在 同一溶剂中，溶质的固有酸性越强，表观酸性就越强。溶 质碱的表观碱性强弱也是一样。 HAc在水中是弱酸，在液氨中是强酸 * NH3 在水中是弱碱，在冰HAc中是强碱 3. 均化效应和区分效应 （1）均化效应（拉平效应） HClO4 + H2O H3O+ + ClO4－ H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4－ HCl + H2O H3O+ + Cl－ HNO3 + H2O H3O+ + NO3－ 强 强度相近 * 四种酸在水中全部解离，碱性较强的H2O可全部接受其质子，生成H3O+ 。更强的酸在水溶液中都被均化到H3O+水平，不可能存在于水中。 均化效应：能将酸或碱的强度调至溶剂合质子（或溶剂 阴离子）强度水平的效应 均化性溶剂：具有均化效应的溶剂。水就是以上四个酸的均化性溶剂。 NH3为HCl和HAc的拉平溶剂： 例： HCl + NH3 NH4+ + Cl- HAc + NH3 NH4+ + Ac- * （2）区分效应 HClO4 + HAc H2Ac+ + ClO4－ H2SO4 + HAc H2Ac+ + HSO42－ HCl + HAc H2Ac+ + Cl－ HNO3 + HAc H2Ac+ + NO3－ HAc碱性＜H 2O，无法全部接受四种酸离解出的质子生成H 2Ac+，表现出酸性差别。 区分效应：能将酸碱强弱区分开来的现象 区分性溶剂：具有区分效应的溶剂。HAc就是以上四个酸的区分性溶剂。 * H2O为HCl和HAc的 区分性溶剂： 例： HCl + H2O H3O+ + Cl- HAc + H2O H3O+ + Ac- （三）溶剂的选择 一般来说，酸性溶剂是溶质酸的区分性溶剂，是溶质碱的 均化性溶剂；碱性溶剂是溶质碱的区分性溶剂，是溶质酸 的均化性溶剂。惰性溶剂没有质子转移，是一种很好的区 分性溶剂。 溶剂的选择首先应考虑样品和溶剂的酸碱性。 对于弱酸的滴定，可以选择碱性溶剂、偶极亲质子性溶 剂。对于强酸的滴定，除了上述选择外，还可选择两性溶 剂、惰性溶剂。