物理化学表面化学选编.ppt

第7章 表面化学 ;在自然界中，表面现象保罗万象：;;*;1.气-液界面;2.气-固界面;3.液-液界面;玻璃板;5.固-固界面;*;*;分散度与比表面;*;*;*;*;*;*;*;*;*;2. 比表面吉布斯能是从热力学角度讨论了比表面能的定义和物理意义,表面张力是从观察的表面现象(力学)角度出发讨论的。;*;*;*;*;*;;*;*;*;*;*;*;*;一般式：;*;*;*;*;*;*;*;如：为什么自由液滴和气泡都呈球形？;;;*;*;*;一盆水和用喷雾器喷洒的水,那个更容易挥发?;液体的饱和蒸气压p*;T一定，p0*, 平面下液体与蒸气平衡应有如下表示：;假设气体为理想气体，则;*;3. 开尔文公式应用举例 (1) 微小晶体的溶解度 ;(2) 喷雾干燥某些原料药;(3) 干燥剂除水的原理-----毛细管凝结 多孔性物质内有很多毛细孔隙，和该孔道润湿的液体可以在这些孔隙内形成凹液面。;*;*;*;*;*;*;*;*;*;　 当S ≥ 0时，液体A可以在液体B表面铺展。 　 两种液体完全不互溶的情况很少见，常常是接触后相互溶解而达到饱和。 　 在这种情况下，判断两种液体相互关系所用的表面张力数据应改为溶解了少量B的液体A的表面张力和被A饱和了的液体B的表面张力。 ;例7-4：20℃时，一滴己醇滴在洁净的水面上，已知： σ水=72.8×10?3，σ己醇=24.8×10?3，σ醇,水= 6.8×10?3N·m?1； 当己醇和水相互饱和后： σ水‘ = 28.5×10?3N·m?1，σ’己醇 =σ己醇，σ‘醇。水=σ醇。水 。 试问：己醇在水面上开始和终了的形状。 解： S己醇，水 =σ水?σ己醇 ?σ醇,水 = (72.8 ? 24.8 ? 6.8)×10?3 = 41.2×10?3 N·m?1 0 开始时己醇在水面上铺展成膜。 S ‘己醇，水 = σ’水 ?σ己醇 ?σ醇。水 = (28.5 ?24.8 ? 6.8)×10?3 = ?2.9×10?3 N·m?1 0 已经在水面上铺展的己醇又缩回成透镜状液滴。 ;*;（4）润湿现象在药学中的应用 1.凝胶剂、眼膏剂等外用制剂； 2.片剂、丸剂等口服制剂； 3.混悬剂，中药提取液等液体制剂； 4.安瓶内壁涂二氯硅烷（反润湿）;5. 有一杀虫剂粉末，欲分散在一适当的液体中以制成混悬喷洒剂，今有三种液体（1，2，3），测得它们与药粉及虫体表皮之间的界面张力关系如下： σ粉 σ1-粉 σ表皮 σ表皮-1 +σ1 σ粉 σ2-粉 σ表皮 σ表皮-2 +σ2 σ粉 σ3-粉 σ表皮 σ表皮-3 +σ3 试从润湿原理考虑选择何种液体最适宜？为什么？;5．适宜做喷洒剂的液体应符合2个条件 (1)液体能浸湿药粉，? 90?， ? 粉 ? 粉-液体 ， 1、3满足 (2)喷洒剂在虫体表面铺展 S=? 表皮 ? ? 液体 ? ? 表皮-液体 0 ， 2、3满足 综合2个条件，选择液体3是最适宜的。;*;一、表面张力和浓度关系;*;二、溶液的表面吸附和吉布斯吸附等温式;*;*;*;*;实验方法 (1)测定溶液在不同浓度c 时的表面张力? ，根据所测数据用浓度c 对表面张力? 作图。 (2)求各浓度点切线的斜率，根据吉布斯公式求各浓度下溶液的表面吸附量。 (3)用所得结果绘制Γ-c曲线。 ;*;*;三、表面活性物质在溶液表面的定向排列;三、表面活性物质在溶液表面的定向排列;*;*;*;　当浓度增加到一定程度时，表面活性剂分子在溶液中形成疏水基向内，亲水基向外的多分子聚集体，称作胶束（micelle）或胶团。 形成胶束的最低浓度被称作临界胶束浓度（critical micelle concentration）简称CMC。 ;*;　较低浓度时胶束是球形的， 随着浓度的增加，胶束的形状变得复杂，成为肠状、板层状等。 ;　 达到临界胶束浓度以后的表面活性剂溶液能使不溶或微溶于水的有机化合物的溶解度显著增加，这种现象称作增溶作用（solubilization）。 　 表面活性剂的增溶作用既不同于溶解作用又不同于乳化作用。 　 增溶后的溶液是热力学稳定系统。增溶使被增溶物的化学势降低，也就使整个系统的吉布斯能下降，增溶过程是一个自发过程。 ;a. 内部溶解型;　　表面活性剂分子的亲水、亲油性是由分子中的亲水基团和亲油基团的相对强弱决定的，衡量表面活性剂分子