电化学chapter2_电极与溶液界面的性质选编.pptVIP

上一章基本概念回顾 电极反应 阳极，阳极反应 阴极，阴极反应 电极过程，阳极过程，阴极过程 电极过程的主要特征 控制步骤 电极电势：绝对电极电势，相对电极电势，氢标电势 极化 超电势;本章内容引导; ;1、何为电极/溶液界面;E.g. 锌电极插入硫酸锌溶液中;2、为什么要研究电极/溶液界面？; ; ; （2）、离子特性吸附： ;（3）、偶极子的定向排布; ;b.稀溶液中（＜0.01mol/l)，电极表面电荷密度较小时 —界面荷电层包括紧密层和分散层两部分。紧密层中电势分布呈线性，分散层中电势分布呈非线性。; ;测量界面参数的实验方法： 电毛细曲线法和微分电容法 ; ; ;表面离子剩余量的测定: M+A- → M++ A- 电极/溶液界面离子剩余量: T A- =-1/RT(? σ/ ? lnaMA)φ， T M+ =-1/RT(? σ/ ? lnaMA)φ ; ; ;20;滴汞电极在不同浓度的KCl溶液中的微分电容曲线。 (1).0.0001M; (2).0.001M; (3).0.01M; (4).0.1M;5.1.0M; ; ;1963年，Bockris等人提出BDM双电层模型（Bockris-Davanathan-Muller）： 紧密层由两个串联的双电层组成。紧靠电极表面的内层为吸附的水分子偶极层，外层为水化离子层。; ;（2）“紧密层”性质取决于界面层的结构，特别是两相中剩余电荷能相互接近的程度: ;（3）“紧密层”中的电势分布呈线性，“分散层”中的电势分布为非线性;可解释以下实验现象： （1）、在稀溶液中，Cd有极小值； （2）、电极表面荷正电时，Cd值较大； （3）、电极表面荷较大负电时， Cd值约20； （4）、随电极表面荷电量的加大， Cd急剧上升。; ; ; ; ; ; ; ;1、为何浓度越高， Cd值下降越多？ C=ε0 εr/L εr有机《 εr水、 L有机》 L水， 因此C下降 2、为何两侧出现电容峰值？ Cd=dq/d ?，且q=C ? ，C：积分电容 假若吸附覆盖度为θ，被覆盖部分的积分电容为C’，未被覆盖部分的积分电容为C q= C ? （1- θ）+ C’ ? θ Cd= dq/d ?= C (1- θ)+ C’ θ — (C- C’ ) ? ? θ/ ? ? 在吸附电位范围内， θ不随?变化， 即? θ/ ? ?=0， Cd为常数 在开始吸附或脱附电位下， ? θ/ ? ?变化很大， Cd急剧增加。 ;3???如何利用微分电容曲线估算电极表面的吸附覆盖度？; ; ; ;电化学超级电容器;电化学电容器的电容量可以几十～几百倍提高！;电化学电容器的工作原理：;储能机理：利用电极溶液界面双电层储存电荷。　　;显著特点：高功率，低比能量，适合于高功率场合;超级电容器的主要应用：混合动力车;　后续知识预备;