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高分子结构与性能 ? 7、高分子的流动性能 Everything flows! ------Herakleitos 500BC 2016 年版，内部使用，请勿外传！ 什么是流变学rheology？ 流动、流变希腊文为Rheo，Rhein 1928年，美国物理化学家E. C. Bingham提 出建立流变学学会。 流变学是关于物质流动和变形的一门科学， 也就是研究所谓的材料‘塑’形的过程。 什么是流变学rheology？ Materials Science: Composition?Processing?Morphology? Property?Application Processing: plastics, rubbers, fibers, coatings, paintings, adhesions, lubricants, composites,… Engineering Science: oil/coal piping, … Biological Science: living fluids (metabolism, blood circulation) Geological … 流体的基本类型 雷诺数Reynold number Re?Dv?/?, D管道直径, v平均流速, ?流体密度, ?流体粘度 ?Re小(2100)，层流（laminar flow）， 高分子是粘滞流体，以此为主； ?Re大(4000)，湍流（turbulent flow）。 之间是过渡流。 常见的层流实现方式 ?剪切流体 shear flow 横向流速梯度 Couette flow Poiseuille flow 拖动流 磨盘 压力流 注射 剪切流体 shear flow ? 高分子“连滚带爬”模式 end-over-end tumbling Poiseuille flow Couette flow 牛顿流体 在剪切流体中，当流体的剪切应力?(?f/A)正比 于流速的变化速率dv/dy时，我们称这时的流 体为牛顿流体(Newtonian fluid), 比例系数称 为剪切粘度?。而 dv d dx d dx d? ? ( ) ? ( ) ? ? ? dy dy dt dt dy dt ?为剪切形变率，?为剪切速率。 于是 ?=??。 非牛顿流体non-Newtonian fluid 按? ~ ?关系分类 d: 胀流体dilatant fluid，??, ??, 多为分散体系如胶乳, 悬浮液， 高分子+填料，面粉/糖溶液； p：假塑性体pseudo-plastic fluid, ??, ??, 大多数线形高分子，发 生取向流动，胶粘剂，润滑油， 皂液，纸浆，油漆等； B：宾汉流体Bingham fluid, ??c, ??, ??, 存在分子缔合结构如牙 膏，油脂，水泥或煤浆等。 非牛顿流体non-Newtonian fluid 恒定?，按照?~t关系分类，有 1) t?, ??, thixotropic 触变性,?假塑性,油漆 2) t?, ??, rheopectic 流凝性,?胀流性,石膏 糊 3) 撤除应力后,t?,形变部分恢复,viscoelastic 粘弹性,?塑性体,本体高分子。 t?相当于??的效果。 本构方程描述流体特征 1925年，de Waele Ostwald提出幂律方程， ?=K?n, K为温敏参数，n取决于流体的结构特点， N: n=1, d: n1, p: n1, 称本构方程。 高分子流体的特点 有一条普适曲线， *第一牛顿区：克服初始弹性形 变后发生流动，近纯粘性； *假塑性区：分子线团发生取向 弹性形变，剪切变稀现象； *第二牛顿区：弹性形变达饱和， 近纯粘性； *胀流区：形变过度，流动结构 开始不稳定，??。 高分子流体的特点 Reptation指蛇行链模型，CLF为管道长度涨落，CR为约束热致释放，即 TCR，CCR为约束对流释放，Stretch指线团开始变形，?d为管道松弛时间， 即?t，?