17第17章_周环反应教程.ppt

第十七章 周环反应(pericyclic reaction);第一节　电环化反应 　一、电环化反应的定义 　二、4n体系的电环化反应规律 　三、4n+2体系的电环化反应规律 　四、Woodward-Hoffmann规则 　五、产物的预测 第二节　环加成反应 　一、环加成反应的定义 　二、环加成反应规则 　三、环加成反应的应用;离子型反应： 反应物 离子中间体 产物 自由基反应： 自由基 自由基中间体 产物 周环反应： 反应物 环状过渡态 产物 ;周环反应的特点：;电环化反应 （第1节）;共轭多烯的两端环合成环烯烃，或环烯烃开环变成共轭多烯烃。;二、4n体系的电环化反应规律;三、4n+2体系的电环化反应规律;四、Woodward-Hoffmann规则;五、产物的预测 实例1;实例2;4n;4n+2;实例5;【练习题】：;一、环加成反应的定义 两分子烯烃或多烯烃生成环状化合物??反应。;二、环加成反应规则; 2+2（4n）： 光照 4+2（4n+2）： 加热 反应具有很好的立体选择性。 【例2】：反-2-丁烯光照条件下的产物; 2+2（4n）： 光照 4+2（4n+2）：加热 注意：不仅是共轭二烯可以作为双烯体！ 【例3】：;三、环加成反应的应用;在加热条件下，烯烃或共轭多烯体系中，一个原子的σ键迁移到另一个碳原子上，随之π键发生转移的反应。;1,3-σ迁移;1,5-σ迁移;[3,3]σ迁移;克莱森重排：;σ迁移反应思考题;电环化反应Woodward-Hoffmann规则;分子轨道对称守恒原理 协同反应中，反应物和生成物的分子轨道对称性始终保持不变。 前线轨道理论 在反应中，起决定作用的是前线电子和前线轨道（最高占据轨道HOMO和最低未占轨道LUMO）。 ;丁二烯（共轭二烯）π 分子轨道;己三烯（共轭三烯）π分子轨道;一、电环化反应机理;;思考：为什么4n+2 π 电子体系加热对旋成键而光照顺旋成键？;二、环加成反应机理;HOMO;乙 烯Ψ1，m;（2）激发态 ;HOMO;2. [2+2]环加成 【例】：乙烯+乙烯;三、σ迁移反应机理;;2. [3,3]σ-迁移反应机理